diisopropyl (1-pentylvinyl)phosphonate | 1197197-43-5

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: diisopropyl (1-pentylvinyl)phosphonate
• 英文别名: 2-[Oxido-di(propan-2-yloxy)phosphaniumyl]hept-1-ene
• CAS: 1197197-43-5
• 化学式: C₁₃H₂₇O₃P
• 分子量: 262.329
• InChiKey: UHKVWBIMHAFISU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  41.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二异丙酯 、 1-庚炔 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以63%的产率得到diisopropyl (1-pentylvinyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  炔烃的立体和区域选择性加氢磷酸化的无酸镍催化剂：合成过程以及实验和理论机理的综合研究

  摘要：

  由双（乙酰丙酮酸）镍[Ni（acac）2原位制备的镍催化剂]前体和双（二苯基膦基）乙烷（DPPE）配体在炔烃的加氢磷酸化中表现出出色的性能。在没有酸性助催化剂的情况下（与钯/酸催化体系相反），以高选择性进行了向末端炔烃的马尔科夫尼科夫区域选择性加成和向内部炔烃的立体选择性加成。在开发的催化体系中，各种H-膦酸酯和炔烃反应平稳，收率高达99％。通过实验（NMR，ESI-MS，X射线）和理论（密度泛函计算）研究揭示了催化剂活化和CP键形成的机理。首次报道了炔烃在金属配位体中插入的两种不同途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000606

文献信息

• Celebrating 20 Years of SYNLETT - Special Essay: General Procedure for the Palladium-Catalyzed Selective Hydrophosphorylation of Alkynes
  作者：Valentine Ananikov、Irina Beletskaya、Levon Khemchyan

  DOI：10.1055/s-0029-1217739

  日期：2009.9

  A novel catalytic system has been developed to accomplish the hydrophosphorylation of terminal and internal alkynes with high isolated yields (up to 96%) and excellent regio- and stereo­selectivity (>99:1). The key factor was to apply a low-ligated palladium/triphenylphosphane (1:2) catalytic system in the presence of a catalytic amount of trifluoroacetic acid. The catalytic system so developed has been applied successfully to permit the formation of diverse alkenylphosphonates utilizing a variety of available H-phos­phonates and alkynes.

  开发了一种新型催化体系，以高分离收率（高达96%）和优异的区域及立体选择性（>99:1）实现末端和内部炔烃的亲水磷酸化。关键因素是在三氟乙酸催化剂量的存在下，应用低配位钯/三苯基膦（1:2）催化体系。所开发的催化体系已成功应用于利用多种可用H-膦酸酯和炔烃形成多种烯基膦酸酯。
• Unusual Control of Reaction Selectivity through a Subtle Change in the Ligand: Proof of Concept and Application in Pd-Catalyzed C-P Bond Formation
  作者：Valentine P. Ananikov、Julia V. Ivanova、Levon L. Khemchyan、Irina P. Beletskaya

  DOI：10.1002/ejoc.201200342

  日期：2012.7

  time, the catalytic reaction mechanism of hydrophosphorylation of alkynes was revealed at a molecular level, which led to the design of a novel practical procedure for Pd-mediated C–P bond formation. A new Pd/P[(MeO)nC6H5–n]3 catalytic system was proposed with the outstanding ability to control reaction selectivity simply by adjusting the methoxy substituents in the phosphane ligand.

  描述了设计用于过渡金属催化反应的配体的新概念。结果表明，三芳基膦对金属中心配位的空间效应可以通过在不受限制和受限制的旋转模式之间切换来控制。所研究的配体在 1H、13C、31P NMR 和电喷雾电离质谱 (ESI-MS) 中被固有地调整为具有特征信号，因此可以轻松进行机理研究。所开发方法的效率在 Pd 催化的炔烃氢磷酸化的机理途径研究中得到了证明。通过使用 ESI-MS 和 NMR 方法逐步探索催化循环。在催化条件下检测到几种 Pd 物种，并评估了中间金属配合物的性质。确定并描述了负责捕获处于非活性静止状态的 Pd 催化剂的过程以及导致催化剂分解的途径。首次在分子水平上揭示了炔烃氢磷酸化的催化反应机理，从而设计了一种新的 Pd 介导的 C-P 键形成实用程序。提出了一种新的 Pd/P[(MeO)nC6H5–n]3 催化体系，该体系具有通过调节磷烷配体中的甲氧基取代基来控制反应选择性的出色能力。这导致设计了一种用于
• The comparison of addition of molecules possessing P(V)-H bond to alkynes catalyzed with Pd and Ni complexes
  作者：V. P. Ananikov、L. L. Khemchyan、I. P. Beletskaya

  DOI：10.1134/s1070428010090010

  日期：2010.9

  Main factors have been analyzed necessary for creation of an efficient catalytic system for alkynes hydrophosphorylation based on nickel complexes, and a valid model system was suggested for the comparison with palladium complexes. It has been discovered for the first time that the insertion of an alkyne into the metal-hydrogen bond occurs with a considerably lower activation barrier than into the metal-phosphorus bond, whereas the variation in the reaction energy corresponds in both cases to an exothermic reaction. Under the optimized conditions the transformation catalyzed by nickel complexes does not require acid addition and may proceed even in the absence of a phosphine ligand.