dimethyl 2-(4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)benzyl)malonate | 1254472-31-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)benzyl)malonate
• CAS: 1254472-31-5
• 化学式: C₁₈H₂₈O₅Si
• 分子量: 352.503
• InChiKey: HPPUBGBMALWMLX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.58
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)benzyl)malonate 在 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 16.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯催化的分子内ipso-Friedel-Crafts苯酚和吲哚的烷基化：重新金属化辅助氧化加成

  摘要：

  Inspiroation：基于钯催化的分子内螺环的新的合成本位-Friedel -克拉夫茨酚进行烷基化（参见方案; DBA =苄基丙酮）和吲哚进行说明。机理研究表明，该反应是通过空前的重金属化辅助氧化加成反应进行的。

  DOI：

  10.1002/anie.201209317
• 作为产物：
  描述：

  4-羟苄基丙二酸二甲酯 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 dimethyl 2-(4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)benzyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  螺内[4.5]癸烷结构合成生物碱和萜烯的分子内对-苯酚烯丙基化自由基环化策略

  摘要：

  该温斯腾-正宗反应的辻-特罗斯特变体已被研究用于AC螺环环系的合成9轴承的季碳在fawcettimine类型发现石松生物碱magellanine 1和lycojaponicumin乙2和cyclopiane双萜如conidiogenone 3。B环的环用于合成三环ABC芯证实利用5-外型-trig自由基伯碳基团环化到用三-产生的环己二烯酮Ñ -butylgermanium氢化物（9  →  11）。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.07.003

文献信息

• Novel Method for Synthesizing Spiro[4.5]cyclohexadienones through a Pd-Catalyzed Intramolecular <i>ipso</i>-Friedel−Crafts Allylic Alkylation of Phenols
  作者：Tetsuhiro Nemoto、Yuta Ishige、Mariko Yoshida、Yuta Kohno、Mutsumi Kanematsu、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1021/ol102190s

  日期：2010.11.5

  The first successful Pd-catalyzed intramolecular ipso-Friedel−Crafts allylic alkylation of phenols, which provided a new access to spiro[4.5]cyclohexadienones, is described. The present method could be applied to catalytic enantioselective construction of an all-carbon quaternary spirocenter.

  第一个成功的Pd催化的分子内本位-Friedel -克拉夫茨烯丙基酚，其中提供给螺新接入的烷基化[4.5]环己二烯酮，进行说明。本方法可以应用于全碳季螺中心的催化对映选择性构建。
• Synthesis of spiro[4.5]cyclohexadienones with an allene motif via a base-promoted intramolecular ipso-Friedel–Crafts addition of phenols to propargyl bromides
  作者：Tetsuhiro Nemoto、Riliga Wu、Zengduo Zhao、Takuya Yokosaka、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1016/j.tet.2013.02.082

  日期：2013.4

  novel synthetic method for allenyl spiro[4.5]cyclohexadienone derivatives based on a base-promoted intramolecular ipso-Friedel–Crafts addition of phenols to propargyl bromides. The present spirocyclization proceeded in a CH2Cl2–tert-BuOH mixed solvent system using potassium tert-butoxide as the base, and produced the corresponding spiro[4.5]cyclohexadienone derivatives with an allene motif in up to 99%

  我们开发了一种新的合成方法，用于丙二烯基螺[4.5]环己二烯酮基于上衍生物碱促进分子内本位-Friedel -克拉夫茨除了苯酚对炔丙基溴化物。本螺环的CH进行2氯2 -叔使用-BuOH混合溶剂体系钾叔丁醇为基准，并用在高达99％的产率的丙二烯基序产生的相应的螺[4.5]环己二烯酮衍生物。也可以通过Pd催化的分子内ipso来访问这种类型的烯基螺环-Friedel-当使用带有萘酚单元的碳酸炔丙酯衍生物作为底物时，进行烷基化。还检查了反应加合物的酸促进的骨架重排。
• <b>Electrochemical Dearomatizing Spirocyclization of Alkynes with D</b>imethyl 2-Benzylmalonate<b>s to Spiro[4.5]deca-trienones</b>
  作者：Laiqiang Li、Zhong-Wei Hou、Pinhua Li、Lei Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00939

  日期：2022.7.1

  dimethyl 2-benzylmalonates for the preparation of spiro[4.5]deca-trienones has been developed. This approach adopts ferrocene (Cp2Fe) as an electrocatalyst to produce carbon-centered radical intermediates from C–H-based malonates, which obviates the forthputting of noble-metal reagents, sacrificial chemical oxidants and 2-bromomalonates. A wide variety of spiro compounds are efficiently prepared with satisfactory

  已经开发了炔烃与 2-苄基丙二酸二甲酯的电化学脱芳构化螺环化反应制备螺[4.5]十-三烯酮。该方法采用二茂铁（Cp 2 Fe）作为电催化剂，从C-H基丙二酸盐制备碳中心自由基中间体，避免了贵金属试剂、牺牲化学氧化剂和2-溴丙二酸盐的消耗。在温和条件下可有效制备多种螺环化合物，并获得满意的结果。
• Gold-Catalyzed Carbocyclization of Phenols with a Terminal Alkyne<i>via</i>an Intramolecular<i>ipso</i>-Friedel-Crafts Alkenylation
  作者：Tetsuhiro Nemoto、Nobuaki Matsuo、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1002/adsc.201400247

  日期：2014.8.11

  AbstractWe have developed a novel synthetic method to furnish spiro[4.5]cyclohexadienones using an gold‐catalyzed carbocyclization of phenols with a terminal alkyne via an intramolecular ipso‐Friedel–Crafts alkenylation. Using 2–5 mol% of gold catalyst, 1 equiv. of methanesulfonic acid, and 1 equiv. of 2,6‐di‐tert‐butylpyridine, a variety of spiro[4.5]cyclohexadienone derivatives with an exo‐cyclic olefin unit was obtained in good to excellent yields. The divergent synthesis of dihydronaphthalene derivatives was also examined based on the newly developed gold catalysis.magnified image