1,5-anhydro-2-deoxy-4,6-O-isopropylidene-D-lyxo-hex-1-enitol | 124579-03-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 1,5-anhydro-2-deoxy-4,6-O-isopropylidene-D-lyxo-hex-1-enitol
• 英文别名: (4aR,8R,8aR)-2,2-dimethyl-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol
• CAS: 124579-03-9
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: GAQDIYMHBQNXLE-BWZBUEFSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-anhydro-2-deoxy-4,6-O-isopropylidene-D-lyxo-hex-1-enitol 在 rhodium(II) acetate dimer 、 4-戊烯-1-醇 、 亚碘酰苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.34h， 生成 1,5-anhydro-2-deoxy-4,6-O-isopropylidene-D-threo-hex-1-en-3-ulose
  参考文献：
  名称：

  用于2-氨基糖合成的金属丙二酸甘油酯：氨基甲酸酯，脲醛，葡萄糖和半乳糖3-氨基甲酸酯的酰胺基糖基化。

  摘要：

  铑（II）催化3-氨基甲酸酯的氧化环化，并在异头位置就位掺入醇亲核试剂，可提供一系列具有1,2-反式-2,3-顺式立体化学的2-氨基糖，存在于具有医学和生物学意义的化合物中的结构基序，例如抗生素的链霉素类和几丁质酶抑制剂异源胺。所有非对映体的d已经研究了3-氨基甲酸酯基-氨基甲酸酯，其揭示了取决于底物立体化学和保护基的异头异构体立体选择性的显着差异。另外，一些底物在反应条件下易于形成C3-氧化的二氢吡喃酮副产物。醛基和基醛的3种氨基甲酸酯可提供均一的高立体选择性和化学选择性，而对于葡萄糖底物，则需要在4 O和6 O位置具有无环吸电子保护基。半乳糖3-氨基甲酸酯一直是最具挑战性的底物。吸电子的6 O -Ts取代基和空间上需要的4 O形成酰胺糖基化产物最有效-TBS组。这些结果表明了一种机制，构象和电子因素决定了中间体酰基亚硝基化合物在烯烃加成之间的分配，从而导致酰胺基糖基化和C3-H插入，从

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00893
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-O-四乙酰基-1-硫代-β-D-苯基半乳糖苷 在 lithium hydroxide 、 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 1,5-anhydro-2-deoxy-4,6-O-isopropylidene-D-lyxo-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  有机过渡金属修饰的糖：第22部分。糖的直接金属化：短而有效的途径，可以得到多种保护的甲锡烷基化的糖

  摘要：

  完整的D-己糖衍生的甲硅烷基和在C-3和C-4处具有互补构型的异亚丙基/甲硅烷基保护的糖基，是由标准前体以短而有效的1-3步顺序合成的。所述糖已被用于金属化反应以通过随后的金属锡转移成乙烯基锡烷而得到可存储的乙烯基锂当量，所述乙烯基锡烷代表过渡金属催化的交叉偶联反应的有价值的中间体。阿1 H-NMR辅助构象分析已与受保护的烯糖和stannylated同源进行。异亚丙基/甲硅烷基保护的糖采用4 H 5-构象是由双环系统引起的，而完全甲硅烷基保护的单环糖的构象主要是由乙烯基异端效应控制的。讨论的半乳糖和脲醛衍生物在NMR时间尺度上显示出动态行为。在低温下，已观察到两个可能的构象异构体（4 H 5和5 H 4），表明通过乙烯基异头作用（VAE）的空间拥挤和立体电子相互作用的竞争。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00920-7

文献信息

• 1,2-<i>trans</i>-Stereoselective Synthesis of <i>C</i>-Glycosides of 2-Deoxy-2-amino-sugars Involving Glycosyl Radicals
  作者：Wen-Ze Shi、Hai Li、Gui-Cai Mu、Ji-Liang Lu、Yuan-Hong Tu、Xiang-Guo Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00551

  日期：2021.4.2

  We report for the first time that the imidate radical can be efficiently added to glycals to generate glycosyl radicals, based on which a general, toxic-reagent-free synthesis of C-glycosides of 2-deoxy-2-amino sugars has been developed. Complementary to previous strategies, the reaction is 1,2-trans-stereoselective and could use aryl alkenes as substrates. The late-stage functionalization and density

  我们首次报道了可以将亚胺酯自由基有效地添加到糖基中以生成糖基自由基，基于此，已经开发了 2-脱氧-2-氨基糖的C-糖苷的通用、无毒试剂合成。作为对先前策略的补充，该反应具有 1,2-反式立体选择性，并且可以使用芳基烯烃作为底物。报告了后期功能化和密度泛函理论计算。
• Preparation of pyranoid glycal derivatives from phenyl thioglycosides and glycosyl phenyl sulphones
  作者：Alfonso Fernandez-Mayoralas、Alberto Marra、Michel Trumtel、Alain Veyrières、Pierre Sinaÿ

  DOI：10.1016/0008-6215(89)84061-3

  日期：1989.6

  quantitatively by oxidation of the corresponding phenyl thioglycosides with catalytic amounts of ruthenium trichloride in the presence of sodium periodate in a biphasic solvent system. These compounds also gave rise to pyranoid glycal derivatives in excellent yields when treated with lithium naphthalenide in tetrahydrofuran at low temperature. A β-linked 2′-deoxydisaccharide glycal derivative was also

  摘要具有萘基的锂在室温下于四氢呋喃中处理后，带有各种保护基（缩醛，醚，酯）的苯硫基吡喃葡萄糖吡喃糖类在C-1处进行还原锂化，然后快速去除2-取代基。因此，以优异的产率获得了具有酸不稳定的保护基的吡喃糖基聚糖衍生物。在双相溶剂体系中，在高碘酸钠存在下，用催化量的三氯化钌氧化相应的苯基硫代糖苷，可定量制备缩水甘油基苯基砜。当在四氢呋喃中用萘嵌锂在低温下处理时，这些化合物还以优异的产率产生吡喃类糖基衍生物。还从相应的二糖苯基硫代糖苷制备了β-连接的2'-脱氧二糖糖基衍生物。当用氢化三丁基锡处理时，带有2-黄原酸酯基团的苯基硫代吡喃糖吡喃糖苷经过自由基还原消除，从而在中性条件下以高收率得到糖基衍生物。
• Attempts To Improve the Overall Stereoselectivity of the Ireland−Claisen Rearrangement
  作者：Chi-Li Chen、Kosuke Namba、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ol8027225

  日期：2009.1.15

  With focus on the steric effects present in the transition states for the [3,3]-sigmatropic rearrangement, the substrate 5 has been designed to improve the overall stereoselectivity of the Ireland−Claisen rearrangement. Experimentally, it has been found that (1) only Z-6 rearranges to 7 at 80 °C and (2) E-6 isomerizes to Z-6 at 80 °C, thereby allowing the transformation of 5 into 7 in an almost quantitative

  着眼于 [3,3]-σ 重排的过渡态中存在的空间效应，底物5已被设计为提高爱尔兰-克莱森重排的整体立体选择性。实验发现，(1) 只有Z -6在 80 °C 下重排为7和 (2) E -6 在 80 °C 下异构化为Z -6，从而允许5以几乎定量的方式转化为7屈服。为了说明这种方法的有用性，给出了两个额外的例子。
• Photo-mediated synthesis of 1,2-dideoxy-2-phosphinylated carbohydrates from glycals: the reduction of glycosyl radicals to glycosyl anions
  作者：Hai Li、Kai-Cheng Yu、Jia-Kun Su、Wei Ouyang、Nai-Li Fan、Xiang-Guo Hu

  DOI：10.1039/d2gc01513g

  日期：——

  introduction of the phosphorous group to the 6-position of carbohydrates. The reaction pathway includes a sequence of the generation of a glycosyl radical by the addition of a phosphoryl radical to a glycal substrate, and the reduction of the glycosyl radical to a glycosyl anion. The latter approach is verified by the labeling experiments and DFT calculations.

  我们开发了一种光介导的方法，用于从糖醛和二芳基膦氧化物合成 C2-膦酰化碳水化合物。这种方法避免了以前方法中使用的过度化学计量的过渡金属促进剂，并在糖醛和二芳基膦氧化物方面显示出更广泛的底物范围，这在具有一个甚至三个羟基的底物上得到了很好的证明。此外，该反应还适用于复杂分子的后期修饰以及将磷基团引入碳水化合物的6位。反应途径包括通过向糖基底物添加磷酰基产生糖基，以及将糖基还原为糖基阴离子的顺序。
• Convenient syntheses of substituted pyranoid glycals from thiophenyl glycosides and glycosyl phenylsulfones
  作者：Alfonso Fernandez-Mayoralas、Alberto Marra、Michel Trumtel、Alain Veyrières、Pierre Sinaÿ

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80444-5

  日期：1989.1