2-methyl-3,4-dihydro-2H-thiopyran-6-yl trifluoromethanesulfonate | 1009637-15-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 2-methyl-3,4-dihydro-2H-thiopyran-6-yl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: (2-methyl-3,4-dihydro-2H-thiopyran-6-yl) trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1009637-15-3
• 化学式: C₇H₉F₃O₃S₂
• 分子量: 262.274
• InChiKey: IHUIFMBZMXNLKD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  77
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-3,4-dihydro-2H-thiopyran-6-yl trifluoromethanesulfonate 、 2-(1-ethoxybuta-1,3-dienyl)-5,5-dimethyl[1,3,2]dioxaborinane 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以143 mg的产率得到6-[(1E)-1-ethoxybuta-1,3-dien-1-yl]-2-methyl-3,4-dihydro-2H-thiopyran
  参考文献：
  名称：

  预测纳扎罗夫反应中的反应性和立体选择性：组合的计算和实验研究。

  摘要：

  由二烯酮或烷氧基三烯的质子化产生的戊二烯基阳离子的纳扎罗夫反应已通过实验和DFT计算进行了详细研究。特别是，在B3LYP / 6-311G **理论水平上的计算可准确预测并解释布朗斯台德酸催化4π电子系统电环化的结果，该过程中涉及的双键之一嵌入其中N和S杂环。计算表明，两个杂原子都能够通过稳定过渡状态下在C-6（C-2​​）处形成的部分正电荷来加速闭环，其中S杂环衍生物比相应的含N化合物更具反应性。一般来说，预期通过烷氧基三烯的质子化产生的戊二烯基阳离子比通过相应的二烯酮的质子化获得的戊二烯基阳离子反应更快，因为后者通过氢键稳定。仅在N-杂环衍生物的情况下，杂环上取代基的存在才显着影响立体选择性（torquoselectivity），其中2-烷基是轴向取向的，仅提供顺式2，5-二取代的异构体。取而代之的是，在取代的S-杂环化合物中，预期的torquoselectivity非常低，实际上，在

  DOI：

  10.1002/chem.200801030
• 作为产物：
  描述：

  N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺 、 6-methyltetrahydro-2H-thiopyran-2-one 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-methyl-3,4-dihydro-2H-thiopyran-6-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  预测纳扎罗夫反应中的反应性和立体选择性：组合的计算和实验研究。

  摘要：

  由二烯酮或烷氧基三烯的质子化产生的戊二烯基阳离子的纳扎罗夫反应已通过实验和DFT计算进行了详细研究。特别是，在B3LYP / 6-311G **理论水平上的计算可准确预测并解释布朗斯台德酸催化4π电子系统电环化的结果，该过程中涉及的双键之一嵌入其中N和S杂环。计算表明，两个杂原子都能够通过稳定过渡状态下在C-6（C-2​​）处形成的部分正电荷来加速闭环，其中S杂环衍生物比相应的含N化合物更具反应性。一般来说，预期通过烷氧基三烯的质子化产生的戊二烯基阳离子比通过相应的二烯酮的质子化获得的戊二烯基阳离子反应更快，因为后者通过氢键稳定。仅在N-杂环衍生物的情况下，杂环上取代基的存在才显着影响立体选择性（torquoselectivity），其中2-烷基是轴向取向的，仅提供顺式2，5-二取代的异构体。取而代之的是，在取代的S-杂环化合物中，预期的torquoselectivity非常低，实际上，在

  DOI：

  10.1002/chem.200801030

文献信息

• Synthesis of Weinreb Amides via Pd-Catalyzed Aminocarbonylation of Heterocyclic-Derived Triflates
  作者：A. Deagostino、Paolo Larini、Ernesto G. Occhiato、Lorena Pizzuto、Cristina Prandi、Paolo Venturello

  DOI：10.1021/jo7024898

  日期：2008.3.1

  lactone-, and thiolactone-derived triflates into N-methoxy-N-methyl or morpholine Weinreb amides has been realized using Pd-catalyzed aminocarbonylation under CO atmospheric pressure and at room temperature. The carbonylative coupling can be efficiently carried out with 2% of catalyst in the presence of Xantphos as a ligand. The amides smoothly react with nucleophiles to afford acylated aza-, oxa-, and

  内酰胺，内酯和硫代内酯衍生的三氟甲磺酸酯直接转化为N-甲氧基-N-甲基或吗啉Weinreb酰胺已在CO大气压和室温下使用Pd催化的氨基羰基化反应实现。在Xantphos作为配体的存在下，可以用2％的催化剂有效地进行羰基化偶联。酰胺与亲核试剂平稳反应，提供酰化的氮杂，氧杂和硫杂环基。所提议的方法可以被有利地用于二烯酮的合成，其中双键之一嵌入杂环部分中，作为纳扎罗夫环化的有用底物。