[(C10H5(CH2P(i)Pr2)2)Rh(CH3)(I)] | 913628-12-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: [(C10H5(CH2P(i)Pr2)2)Rh(CH3)(I)]
• 英文别名: [(C10H5(CH2P(i-Pr)2)2)Rh(CH3)I]
• CAS: 913628-12-3
• 化学式: C₂₅H₄₀IP₂Rh
• 分子量: 632.35
• InChiKey: XZKUUSZGHDAKLQ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(C10H5(CH2P(i)Pr2)2)Rh(CH3)(I)] 、 一氧化碳 以 苯 为溶剂， 生成 (Rh(CO)(CH₃)I(C₁₀H₅(CH₂P(CH(CH₃)2)2)2))
  参考文献：
  名称：

  直接观察从铑 (III) 钳络合物中还原消除甲基碘：空间的重要性

  摘要：

  报道了一个罕见的从铑中直接观察到烷基卤化物还原消除的案例。用 CO 处理基于萘基的 PCP 型 Rh(III) 甲基复合物 2a,b [(C10H5(CH2PR2)2)Rh(CH3)(I)] (R = iPr 2a, R = tBu 2b) 导致容易在 2b 的情况下，甲基碘的还原消除，产生 Rh(I) 羰基络合物 [(C10H5(CH2PR2)2)Rh(CO)] 3b (R = tBu)，而体积较小的 2a 形成了 CO 加合物并且没有进行还原消除，与基于电子密度考虑的预期相反。此外，3b 氧化添加甲基碘，而 3a 没有。在没有 CO 的情况下 CD3I/CH3I 交换研究表明（连接的）甲基碘的可逆形成发生在两个系统中。随后，当 CO 存在时，它会在体积较大的 tBu 系统中取代甲基碘，而在 iPr 系统中，Rh(III) CO 加合物的形成是有利的。碘化物解离然后攻击铑-甲基基团是不可能的。

  DOI：

  10.1021/ja064945d
• 作为产物：
  描述：

  [(C10H5(CH2P(i)Pr2)2)Rh(η1-N2)] 、 碘甲烷 以 not given 为溶剂， 生成 [(C10H5(CH2P(i)Pr2)2)Rh(CH3)(I)]
  参考文献：
  名称：

  直接观察从铑 (III) 钳络合物中还原消除甲基碘：空间的重要性

  摘要：

  报道了一个罕见的从铑中直接观察到烷基卤化物还原消除的案例。用 CO 处理基于萘基的 PCP 型 Rh(III) 甲基复合物 2a,b [(C10H5(CH2PR2)2)Rh(CH3)(I)] (R = iPr 2a, R = tBu 2b) 导致容易在 2b 的情况下，甲基碘的还原消除，产生 Rh(I) 羰基络合物 [(C10H5(CH2PR2)2)Rh(CO)] 3b (R = tBu)，而体积较小的 2a 形成了 CO 加合物并且没有进行还原消除，与基于电子密度考虑的预期相反。此外，3b 氧化添加甲基碘，而 3a 没有。在没有 CO 的情况下 CD3I/CH3I 交换研究表明（连接的）甲基碘的可逆形成发生在两个系统中。随后，当 CO 存在时，它会在体积较大的 tBu 系统中取代甲基碘，而在 iPr 系统中，Rh(III) CO 加合物的形成是有利的。碘化物解离然后攻击铑-甲基基团是不可能的。

  DOI：

  10.1021/ja064945d

文献信息

• Unsaturated Rh(I) and Rh(III) Naphthyl-Based PCP Complexes. Major Steric Effect on Reactivity
  作者：Christian M. Frech、Linda J. W. Shimon、David Milstein

  DOI：10.1021/om801147w

  日期：2009.3.23

  (or diethyl ether) solutions of 2a and 2b the cationic, the solvent-stabilized rhodium hydride complexes of type [(C10H5(CH2PR2)2)Rh(solv)(H)][BArF4] (10a and 10b) were formed. If the electron density of the metal centers of 9 (and 10) is reduced further by substitution of the coordinated anion of 9 (or the solvent molecule of 10) with a carbonyl ligand, instant migration of the hydride ligand to the

  加入盐酸等摩尔量（在二恶烷〜4.0 M）的双核到Rh组成的THF溶液（I）配合物[（C 10 H ^ 5（CH 2 P我镨2）2）的Rh（η 1 -N 2）] 2（1a）在室温下产生不可分离的混合物1a，[（C 10 H 5（CH 2 P i Pr 2）2）Rh（Cl）（H）]（2a）和[（C 10高5（CH 2 P i Pr2）2）Rh（Cl）2（二恶烷）] 2（3a）。的独占形成2a中通过加入盐酸（〜0.4 M在二恶烷中）加入到THF溶液等摩尔量的缓慢实现1A在-35℃，而独占形成3a中得到当第二当量或过量（向2a的THF溶液（或由1a，2a和3a组成的反应混合物）中添加约10当量的盐酸（在二恶烷中约4.0 M的盐酸）。图3a在结构上被表征。与1a的反应模式显着不同，用等摩尔量或什至大大过量（〜25当量）的盐酸（〜4.0 M，在二恶烷中）处理笨重的t Bu衍生物1b的THF溶液，独家生成氢化氯络合物[（C