12,13-dichloro-4,7-dimethyl-1,3,4,5,6,7,8,10-octahydrobenzo[b][1,4,7,10]tetraazacyclododecine-2,9-dione | 1234563-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 12,13-dichloro-4,7-dimethyl-1,3,4,5,6,7,8,10-octahydrobenzo[b][1,4,7,10]tetraazacyclododecine-2,9-dione
• CAS: 1234563-43-9
• 化学式: C₁₄H₁₈Cl₂N₄O₂
• 分子量: 345.229
• InChiKey: QVDJCCCKUSVVSA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.75
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  64.68
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12,13-dichloro-4,7-dimethyl-1,3,4,5,6,7,8,10-octahydrobenzo[b][1,4,7,10]tetraazacyclododecine-2,9-dione 、 nickel dichloride 在 NaH 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以45%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  配体结构对酰胺基大环化合物镍铜配合物结构和性能的影响

  摘要：

  目前的工作证明了给电子和吸电子取代基对一组 12 元大环配体中镍 (II) 和铜 (II) 配合物的结构、化学和氧化还原性质的影响。四种大环配体，H 2 LH 、H 2 L Cl 、H 2 L Me 和H 2 L OMe，以其双重去质子化形式，已被用于合成Ni II 和Cu II 配合物。晶体学研究表明，虽然镍离子处于 N 4 方形平面环境中，但 Cu" 配合物具有方形锥体几何形状，N 4 基面和 O 酰胺原子位于顶端。此外，Cu- N 酰胺键比 Ni-N 酰胺键短。Ni" 和 Cu" 配合物能够进行最有可能以金属和配体为中心的单电子和双电子氧化。电化学结果表明，Ni III/II 电位比 Cu III/II 电位更正。环上的给电子取代基使氧化还原电位值向较低的正值移动，并更好地稳定金属离子的较高氧化态。Ni III 和 Cu III 物种在溶液中以电化学和化学方式产生，并显示出丰富的光谱特征。镍配合物的吸收和各向异性

  DOI：

  10.1002/ejic.200900623
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-bis(chloroacetyl)-4,5-dichloro-o-phenylenediamine 、 N,N'-二甲基乙二胺 在 sodium carbonate 、 lithium bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 49.0h， 以22%的产率得到12,13-dichloro-4,7-dimethyl-1,3,4,5,6,7,8,10-octahydrobenzo[b][1,4,7,10]tetraazacyclododecine-2,9-dione
  参考文献：
  名称：

  配体结构对酰胺基大环化合物镍铜配合物结构和性能的影响

  摘要：

  目前的工作证明了给电子和吸电子取代基对一组 12 元大环配体中镍 (II) 和铜 (II) 配合物的结构、化学和氧化还原性质的影响。四种大环配体，H 2 LH 、H 2 L Cl 、H 2 L Me 和H 2 L OMe，以其双重去质子化形式，已被用于合成Ni II 和Cu II 配合物。晶体学研究表明，虽然镍离子处于 N 4 方形平面环境中，但 Cu" 配合物具有方形锥体几何形状，N 4 基面和 O 酰胺原子位于顶端。此外，Cu- N 酰胺键比 Ni-N 酰胺键短。Ni" 和 Cu" 配合物能够进行最有可能以金属和配体为中心的单电子和双电子氧化。电化学结果表明，Ni III/II 电位比 Cu III/II 电位更正。环上的给电子取代基使氧化还原电位值向较低的正值移动，并更好地稳定金属离子的较高氧化态。Ni III 和 Cu III 物种在溶液中以电化学和化学方式产生，并显示出丰富的光谱特征。镍配合物的吸收和各向异性

  DOI：

  10.1002/ejic.200900623

文献信息

• Endogenous and Exogenous Ligand‐Dependent Formation of a Superoxide‐Bridged Dicobalt(III) Complex and Mononuclear Co ^III Complexes with Amide‐Based Macrocyclic Ligands
  作者：Sushil Kumar、Rajeev Gupta

  DOI：10.1002/ejic.201402743

  日期：2014.11

  produced the mononuclear Co3+ complexes [Co(LCl)(Cl)(dmf)] (3) and [Co(LMe)(Cl)(dmf)] (4) under identical reaction conditions. Furthermore, the reaction of H2LH with Co(OAc)2 yielded the mononuclear Co3+ complex [Co(LH)(η2-OAc)] (5) with a unique bidentate acetate group and a highly distorted six-coordinate geometry around the metal. Steric factors induced by the endogenous and exogenous ligands are believed

  我们报告了由 13 元酰胺基大环配体 H2LH 支持的超氧化物桥接二钴 (III) 复合物 1。复合物 1 显示出尖锐的自由基型 EPR 谱（g = 2.031）和短的 O-O 距离（1.303 A）。配合物 1 可以通过原位生成的 [Co2+(LH)] 物质与 O2 或 KO2 的反应以及 (Et4N)[Co3+(LH)(Cl)2] (2) 与 的反应合成。相比之下，芳环上带有 Cl 和 CH3 取代基的类似大环配体产生了单核 Co3+ 配合物 [Co(LCl)(Cl)(dmf)] (3) 和 [Co(LMe)(Cl)(dmf)] (4 ) 在相同的反应条件下。此外，H2LH 与 Co(OAc)2 反应生成单核 Co3+ 配合物 [Co(LH)(η2-OAc)] (5)，具有独特的双齿乙酸酯基团和金属周围高度扭曲的六坐标几何结构。