methyl 5,5-bis(methoxycarbonyl)-non-7(Z)-en-2-ynoate | 112739-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 5,5-bis(methoxycarbonyl)-non-7(Z)-en-2-ynoate
• 英文别名: trimethyl (Z)-oct-6-en-1-yne-1,4,4-tricarboxylate
• CAS: 112739-95-4
• 化学式: C₁₄H₁₈O₆
• 分子量: 282.293
• InChiKey: QLERVKHPUQBRMI-WAYWQWQTSA-N

物化性质

• 沸点：
  371.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.142±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5,5-bis(methoxycarbonyl)-non-7(Z)-en-2-ynoate 在 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以71%的产率得到(Z)-dimethyl 3-((methoxycarbonyl)methylene)-4-vinylcyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  CpRu(CH3CN)3PF6催化的烯炔环异构化中的机械二分法

  摘要：

  由于炔烃的丰富化学性质，炔烃很容易获得结构单元，因此是形成环的有吸引力的底物。用于环异构化的钌催化剂通常在室温下在丙酮或 DMF 中在中性条件下实现 1,6- 和 1,7- 烯炔的此类反应。该反应可有效形成具有广泛发散结构的五元和六元环。炔烃可以带有供选和退选取代基。烯烃可以是二或三取代的。然而，在炔酸的炔丙基位置引入四元中心完全改变了反应的性质。在 1,6-烯酸酯的情况下，在同样温和的条件下以优异的产率形成七元环。提供的证据表明机制发生了完全变化。在前一种情况下，反应涉及钌环戊烯的中间体。在后一种情况下，提出了一个 CH 插入以形成 π-烯丙基钌中间体，并且...

  DOI：

  10.1021/ja012450c
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸甲酯 、 2-but-2-enyl-2-prop-2-ynyl-malonic acid dimethyl ester 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以58%的产率得到methyl 5,5-bis(methoxycarbonyl)-non-7(Z)-en-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  CpRu(CH3CN)3PF6催化的烯炔环异构化中的机械二分法

  摘要：

  由于炔烃的丰富化学性质，炔烃很容易获得结构单元，因此是形成环的有吸引力的底物。用于环异构化的钌催化剂通常在室温下在丙酮或 DMF 中在中性条件下实现 1,6- 和 1,7- 烯炔的此类反应。该反应可有效形成具有广泛发散结构的五元和六元环。炔烃可以带有供选和退选取代基。烯烃可以是二或三取代的。然而，在炔酸的炔丙基位置引入四元中心完全改变了反应的性质。在 1,6-烯酸酯的情况下，在同样温和的条件下以优异的产率形成七元环。提供的证据表明机制发生了完全变化。在前一种情况下，反应涉及钌环戊烯的中间体。在后一种情况下，提出了一个 CH 插入以形成 π-烯丙基钌中间体，并且...

  DOI：

  10.1021/ja012450c

文献信息

• BF₃-Catalyzed Skeletal Rearrangement of 7-En-2-ynones to <i>endo</i>-Type Cyclic Dienes
  作者：Daisuke Sato、Yuichiro Watanabe、Keiichi Noguchi、Junichiro Kanazawa、Kazunori Miyamoto、Masanobu Uchiyama、Akio Saito

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00949

  日期：2020.6.5

  Transition-metal-catalyzed cycloisomerization reactions with skeletal rearrangement of 1,n-enynes to afford cyclic dienes (particularly exo-cyclization products) have been well studied. However, there are few reports on the nonmetal-catalyzed skeletal rearrangement of enynes and skeletal rearrangement of electron-deficient enynes such as n-en-2-ynones. Here, we describe BF3·MeCN-catalyzed synthesis

  具有1骨骼重排，正烯炔，得到的环状二烯过渡金属催化环异构反应（尤其是外切-cyclization产品）已经被很好地研究。然而，关于非金属催化的炔烃的骨架重排和缺电子的炔烃（如n-en-2-ynones）的骨架重排的报道很少。在这里，我们描述了BF 3 ·MeCN中催化的3- alkylidenecyclohexenes合成由7-烯-2- ynones，代表的1,6-烯炔到第一非金属催化重排骨骼内切型环状二烯。
• An unusual mechanism of a palladium-catalyzed intramolecular carbametalation. A novel palladium-catalyzed rearrangement
  作者：Barry M. Trost、Gerald J. Tanoury

  DOI：10.1021/ja00213a054

  日期：1988.3