2-(R-1-benzyloxycarbonylamino-2-methylpropyl)malonic acid dimethyl ester | 948853-25-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(R-1-benzyloxycarbonylamino-2-methylpropyl)malonic acid dimethyl ester
• CAS: 948853-25-6
• 化学式: C₁₇H₂₃NO₆
• 分子量: 337.373
• InChiKey: MBRPDHOJNAXOTL-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  90.93
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(R-1-benzyloxycarbonylamino-2-methylpropyl)malonic acid dimethyl ester 在 盐酸 作用下， 反应 5.0h， 生成 (3S)-3-氨基-4-甲基戊酸盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  与N-Boc和N-Cbz保护的α-酰胺基砜（Boc：叔丁氧羰基，Cbz：苄氧羰基）的有机催化不对称曼尼希反应。

  摘要：

  在有机催化不对称曼尼希型反应中，不同的丙二酸酯和β-酮酸酯可以与N-叔丁氧羰基-（N-Boc）和N-苄氧羰基-（N-Cbz）保护的α-酰胺基砜反应。该反应使用简单且容易获得的相转移催化剂，并且在非常温和且用户友好的条件下进行。优化的方案避免了制备和分离相对稳定的N-Boc和N-Cbz亚胺，这些亚胺是由稳定的α-酰胺基砜原位产生的。相应的曼尼希碱通常以良好的收率和对映选择性获得，并且可以在一个简单的步骤中轻松转化为关键化合物，例如旋光性β3-氨基酸。还可以通过简单的操作从曼尼希加合物获得适合肽合成的对映体富集的N-Boc和N-Cbz保护的β-氨基酸。对照实验表明，烯醇盐-催化剂离子对在该反应中起双重作用，以及水的存在对实现高对映选择性的关键作用。

  DOI：

  10.1002/chem.200700908
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 、 benzyl (2-methyl-1-(phenylsulfonyl)propyl)carbamate 在 N-(2-methoxybenzyl)-quininium chloride potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 2-(S-1-benzyloxycarbonylamino-2-methylpropyl)malonic acid dimethyl ester 、 2-(R-1-benzyloxycarbonylamino-2-methylpropyl)malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  与N-Boc和N-Cbz保护的α-酰胺基砜（Boc：叔丁氧羰基，Cbz：苄氧羰基）的有机催化不对称曼尼希反应。

  摘要：

  在有机催化不对称曼尼希型反应中，不同的丙二酸酯和β-酮酸酯可以与N-叔丁氧羰基-（N-Boc）和N-苄氧羰基-（N-Cbz）保护的α-酰胺基砜反应。该反应使用简单且容易获得的相转移催化剂，并且在非常温和且用户友好的条件下进行。优化的方案避免了制备和分离相对稳定的N-Boc和N-Cbz亚胺，这些亚胺是由稳定的α-酰胺基砜原位产生的。相应的曼尼希碱通常以良好的收率和对映选择性获得，并且可以在一个简单的步骤中轻松转化为关键化合物，例如旋光性β3-氨基酸。还可以通过简单的操作从曼尼希加合物获得适合肽合成的对映体富集的N-Boc和N-Cbz保护的β-氨基酸。对照实验表明，烯醇盐-催化剂离子对在该反应中起双重作用，以及水的存在对实现高对映选择性的关键作用。

  DOI：

  10.1002/chem.200700908

文献信息

• Phase-Transfer-Catalyzed Enantioselective Mannich Reaction of Malonates with α-Amido Sulfones
  作者：Francesco Fini、Luca Bernardi、Raquel P. Herrera、Daniel Pettersen、Alfredo Ricci、Valentina Sgarzani

  DOI：10.1002/adsc.200600250

  日期：2006.10

  The highly enantioselective reaction between in situ generated, Cbz-protected azomethines and malonates in the presence of 150 mol % of potassium carbonate (50 % w/w) and 1 mol % of quinine-derived quaternary ammonium bromides as phase-transfer organocatalysts has been developed. This study reports a novel approach for the asymmetric Mannich-type reaction and a wide range of azomethines, including

  在存在150 mol％碳酸钾（50％w / w）和1 mol％奎宁衍生的季铵溴化物作为相转移有机催化剂的情况下，原位生成的Cbz保护的偶氮甲磺酸和丙二酸酯之间存在高度对映选择性反应。发达。这项研究报告了一种用于不对称曼尼希型反应的新方法，本系统可耐受多种甲亚胺，包括衍生自可烯化醛的甲亚胺。以高达98％ee的高收率获得的加合物是光学纯的β-氨基酸的合适前体。