isopropyl N-(1,3-butadienyl)-(S)-pyroglutamate | 175789-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: isopropyl N-(1,3-butadienyl)-(S)-pyroglutamate
• 英文别名: iso-propyl (5'S)-N-<1,3-butadienyl>-2'-oxo-pyrrolidine-5'-carboxylate；propan-2-yl (2S)-1-[(1E)-buta-1,3-dienyl]-5-oxopyrrolidine-2-carboxylate
• CAS: 175789-21-6
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₃
• 分子量: 223.272
• InChiKey: ABYCPHWEJLTEPM-YVFTVSHDSA-N

物化性质

• 沸点：
  350.2±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.146±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(苄羰氧基)羟基胺 、 isopropyl N-(1,3-butadienyl)-(S)-pyroglutamate 在 tetrapropylammonium periodate 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 benzyl (6S)-6-[(5S)-2-oxo-5-propan-2-yloxycarbonylpyrrolidin-1-yl]-3,6-dihydrooxazine-2-carboxylate 、 benzyl (6R)-6-[(5S)-2-oxo-5-propan-2-yloxycarbonylpyrrolidin-1-yl]-3,6-dihydrooxazine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  酰基亚硝基二烯基不对称杂Diels-Alder反应中的手性N-二烯基-L-焦谷氨酸酯

  摘要：

  的N二烯基- L-焦酯的不对称狄尔斯-阿尔德反应1A-H与酰基亚硝基亲二烯体4A-H ，得到非对映体加合物6A-n中，图7a-N与12-90％去，这取决于溶剂和温度。作出了解释。发现“烯丙基效应”（MO相互作用）可有效解释加合物的构象。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)01111-0
• 作为产物：
  描述：

  L-焦谷氨酸 在 氯化亚砜 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 isopropyl N-(1,3-butadienyl)-(S)-pyroglutamate
  参考文献：
  名称：

  酰基亚硝基二烯基不对称杂Diels-Alder反应中的手性N-二烯基-L-焦谷氨酸酯

  摘要：

  的N二烯基- L-焦酯的不对称狄尔斯-阿尔德反应1A-H与酰基亚硝基亲二烯体4A-H ，得到非对映体加合物6A-n中，图7a-N与12-90％去，这取决于溶剂和温度。作出了解释。发现“烯丙基效应”（MO相互作用）可有效解释加合物的构象。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)01111-0

文献信息

• Asymmetric synthesis of β- and γ-amidophosphonates by Diels–Alder reaction using chiral aminodiene: theoretical and experimental study of the facial selectivity of chiral N-dienyl lactam
  作者：Raphaël Robiette、Jacqueline Marchand-Brynaert

  DOI：10.1039/b105070m

  日期：——

  Asymmetric [4 + 2] cycloaddition of optically pure 1-aminodiene 1 onto substituted phosphonodienophiles 2 and 4 provided respectively chiral β- and γ-amidophosphonocyclohexenes with good selectivities. The absolute stereochemistry of the major diastereoisomer was experimentally proved by NMR experiments and the facial selectivity of diene 1 is discussed on the basis of ab initio calculations.

  将光学纯度为 1-aminodiene 1 与取代的膦二烯类化合物 2 和 4 进行不对称 [4 + 2] 环加成，可分别得到手性 δ- 和 δ³- 氨基膦环己烯，并具有良好的选择性。核磁共振实验证明了主要非对映异构体的绝对立体化学性质，并根据 ab initio 计算讨论了二烯 1 的面选择性。
• [4+2] Cycloaddition of 1-aminodienes and 2-substituted vinylphosphonates: application to asymmetric synthesis of 3-amino-5-phosphono-1-cyclohexene derivatives
  作者：Raphaël Robiette、Nathalie Defacqz、Jimmy Stofferis、Jacqueline Marchand-Brynaert

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00580-5

  日期：2003.6

  N-Butadienylsuccinimide (1), iso-propyl N-butadienyl-(S)-pyroglutamate (5) and N-butadienyl-(R)-4-phenyloxazolidin-2-one (6) reacted with vinylphosphonates, vicinally-substituted (2) by electronwithdrawing groups (CO2Me, CN, COMe), to furnish [4+2] cycloadducts (3-4,7-10, and 11-14) in moderate to good yields (40-88%). The reactions were highly selective: regioselectivity of 95-100%, endoselectivity of 75-92% and facial selectivity of 80-95%. The major diastereoisomers were fully characterized by H-1 and C-13 NMR spectroscopy. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.