meso-(1R,3S,4S,6R)-4,6-diazidocyclohexane-1,3-diol | 69048-60-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: meso-(1R,3S,4S,6R)-4,6-diazidocyclohexane-1,3-diol
• 英文别名: trans,trans-1,5/2,4-1,5-Diazido-2,4-cyclohexandiol；(1S,3R,4R,6S)-4,6-diazidocyclohexane-1,3-diol
• CAS: 69048-60-8
• 化学式: C₆H₁₀N₆O₂
• 分子量: 198.184
• InChiKey: KIDKXTYYWAOMDY-FBXFSONDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  69.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-(1R,3S,4S,6R)-4,6-diazidocyclohexane-1,3-diol 在 4-二甲氨基吡啶 吡啶 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  胺-叠氮化物相互转化的化学：催化重氮转移和区域选择性叠氮化物还原

  摘要：

  叠氮化物已被证明是有机合成中胺的有用前体。这份报告描述了重氮转移反应的改进和含有多种叠氮化物的化合物的区域选择性叠氮化物还原的第一个例子。使用特定比例的溶剂和氯化锌作为催化剂导致更有效的重氮转移反应，能够以比以前报道的更短的反应时间提供>90% 的转化率/胺。通过在低温下使用三甲基膦对施陶丁格反应进行改进，可以以中等产率以良好的区域选择性还原叠氮化物。电子因素决定叠氮化物还原的选择性，反应可通过起始材料的 NMR 分析进行预测。

  DOI：

  10.1021/ja0264605
• 作为产物：
  描述：

  2,5-dideoxystreptamine 在 zinc(II) chloride sodium azide 、 三氟甲磺酸酐 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以1.68 g的产率得到meso-(1R,3S,4S,6R)-4,6-diazidocyclohexane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  Enzymatic desymmetrization of 2,5-dideoxystreptamine precursors

  摘要：

  The stereoselective enzymatic acylation of meso-6,7-diazabicyclo[3.2.1]oct-6-ene-2,4-diol 4 and meso-4,6-diazidocyclohexane-1,3-diol 5 in organic media gave the corresponding monoesters in high enantiomeric excess. The hydrolysis of the corresponding diacetate derivatives in the presence of a different set of enzymes provided the same monoesters. The products are precursors of dideoxystreptamine, an aminocyclitol found in synthetic aminoglycoside antibiotics. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2006.03.014

文献信息

• Synthesis of Neomycin Analogs to Investigate Aminoglycoside-RNA Interactions
  作者：Peter Seeberger、Michael Baumann、Guangtao Zhang、Takuya Kanemitsu、Eric Swayze、Steven Hofstadler、Richard Griffey

  DOI：10.1055/s-2003-40351

  日期：——

  A series of novel aminoglycoside oligosaccharide analogs containing a 2,5-dideoxystreptamine core scaffold was prepared to study aminoglycoside binding to the small subunit of 16S rRNA. A set of monosaccharide building blocks carrying amino groups in different positions and conformations around the pyranose ring was utilized in the assembly of oligosaccharides. These aminoglycoside analogs were analyzed for their RNA-binding capacity using a high throughput mass spectroscopy assay.

  为了研究氨基糖苷类药物与16S rRNA小亚基的结合作用，合成了一系列含有2,5-二脱氧链霉胺核心骨架的新型氨基糖苷低聚糖类似物。在组装低聚糖时，利用了一组在吡喃糖环周围不同位置和构象携带氨基的单糖砌块。通过高通量质谱法检测这些氨基糖苷类似物的RNA结合能力。
• Cyclitol analogs of biological interest. Regioselective nucleophilic substitutions of 1,4-cyclohexadiene bisepoxide and bisepisulfide
  作者：F. Haviv、B. Belleau

  DOI：10.1139/v78-440

  日期：1978.10.15

  Reaction of cis-1,4-cyclohexadienebisepoxide with aluminium azide afforded the all-equatorial l,3-diazido-4,6-cyclohexanediol (2) through a metal-template mechanism. Hydrogenation of the product gave 2,5-dideoxystreptamine. Synthon 2 underwent normal coupling with 6-deoxy-6-azido-2,3,4-tris(O-benzyl)-α-glucosyl chloride and the resulting product gave the expected glucoside, a precursor of 5-deoxyneamine analogs. The cis- and trans-1,4-cyclohexadienebisepoxides were converted in good yields to the corresponding bisepisulfides and monoepoxide monoepisulfides. Regioselective opening of the cis-bisepisulfide with acetyl chloride and mercuric acetate by a metal-template mechanism led to stereochemically defined dithio analogs of cyclitols.

  通过金属模板机制，顺式-1,4-环己二烯双环氧化物与铝叠氮化合物反应，得到全顺向的1,3-二叠氮基-4,6-环己二醇（2）。对产物进行氢化反应，得到2,5-二去氧链霉素。合成子2与6-去氧-6-叠氮基-2,3,4-三（O-苄基）-α-葡萄糖基氯化物正常偶联，得到预期的葡萄糖苷，是5-去氧奈曼类似物的前体。顺式-和反式-1,4-环己二烯双环氧化物以良好的产率转化为相应的双环己二烯双硫化物和单环氧单硫化物。通过金属模板机制，用乙酰氯和乙酸汞对顺式-双环氧双硫化物进行区域选择性开环反应，得到立体化学定义明确的环醇二硫类似物。