trans-methyl 5-(trimethylsilyl)-3-cyclohexene-1-carboxylate | 85956-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: trans-methyl 5-(trimethylsilyl)-3-cyclohexene-1-carboxylate
• 英文别名: methyl (1R,5S)-5-trimethylsilylcyclohex-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 85956-60-1
• 化学式: C₁₁H₂₀O₂Si
• 分子量: 212.364
• InChiKey: DRLZTMWICYBFHP-NXEZZACHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.83
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-methyl 5-(trimethylsilyl)-3-cyclohexene-1-carboxylate 在 碳酸氢钠 、 Selectfluor 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 trans-5-fluoro-cyclohex-3-enecarboxylic acid methyl ester 、 cis-5-fluoro-cyclohex-3-enecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯丙基氟化物的取代

  摘要：

  作为Tsuji–Trost烯丙基化反应的不常见底物，烯丙基氟化物对钯催化的取代反应敏感。它们对该反应的活性符合OCO 2 Me> OBz≫ F ≫OAc系列。在这种情况下，涉及顺序倒置的经典立体保留机制不起作用。考虑了几种不同的情况。

  DOI：

  10.1002/anie.200804310
• 作为产物：
  描述：

  六甲基二硅烷 、 cis-methyl 5-hydroxycyclohex-3-enecarboxylate 在 吡啶 、 三氟乙酸酐 、 Pd-catalyst 作用下， 生成 trans-methyl 5-(trimethylsilyl)-3-cyclohexene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯丙基氟化物的取代

  摘要：

  作为Tsuji–Trost烯丙基化反应的不常见底物，烯丙基氟化物对钯催化的取代反应敏感。它们对该反应的活性符合OCO 2 Me> OBz≫ F ≫OAc系列。在这种情况下，涉及顺序倒置的经典立体保留机制不起作用。考虑了几种不同的情况。

  DOI：

  10.1002/anie.200804310

文献信息

• Palladium-Catalyzed Allylic C−OH Functionalization for Efficient Synthesis of Functionalized Allylsilanes
  作者：Nicklas Selander、Jennifer R. Paasch、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ja1096732

  日期：2011.1.26

  A new method is described for palladium-catalyzed allylic silylation using allylic alcohols and disilanes as precursors. The reactions proceed smoothly under mild and neutral conditions, and this method is suitable for synthesis of regio- and stereodefined allylsilanes. The presented silylation reaction can be easily extended to include synthesis of allylboronates by change of the dimetallic reagent

  描述了一种使用烯丙醇和乙硅烷作为前体的钯催化烯丙基硅烷化的新方法。该反应在温和和中性条件下顺利进行，该方法适用于合成区域和立体定义的烯丙基硅烷。所提出的甲硅烷基化反应可以很容易地扩展到包括通过改变双金属试剂来合成烯丙基硼酸酯。所提出的合成程序为功能化烯丙基金属试剂的选择性合成提供了一个广泛的平台，这些试剂是高级有机化学和天然产物合成中的有用前体。
• Silylation of Allylic Trifluoroacetates and Acetates Using Organodisilanes Catalyzed by Palladium Complex
  作者：Yasushi Tsuji、Masahiro Funato、Masakatsu Ozawa、Hiroaki Ogiyama、Satoshi Kajita、Takashi Kawamura

  DOI：10.1021/jo960345t

  日期：1996.1.1

  Silylation of allylic acetates (1) using organodisilanes (2) was carried out in the presence of a catalytic amount of Pd(DBA)2-LiCl at 100 degrees C. The silylation proceeded smoothly without beta-hydrogen elimination of. resulting (pi-allyl)palladium intermediate. The added chloride salt such as LiCl or NaCl was indispensable for the catalytic activity. On the other hand, remarkable improvement of the silylation was realized by employing allylic trifluoroacetates (4) in place of the acetates (1) as the substrates. The silylation proceeded even at room temperature, and the added chloride salts was not necessary as the catalyst component. In the silylation, transmetalation of the disilanes (2) with (eta(3)-allyl)palladium intermediate (7) might be a critical step in the catalytic cycle. Model reactions for the transmetalation were carried out.
• Tris(trimethylsilyl)aluminum and transition-metal catalysts. Silylation of allyl acetates
  作者：Barry M. Trost、Junichi Yoshida、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ja00351a071

  日期：1983.6