4-三甲基甲硅烷基甲基吡啶 | 6844-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 4-三甲基甲硅烷基甲基吡啶
• 英文名称: 4-trimethylsilylmethylpyridine
• 英文别名: trimethyl(pyridin-4-ylmethyl)silane
• CAS: 6844-47-9
• 化学式: C₉H₁₅NSi
• 分子量: 165.31
• InChiKey: VTNALOGYGCLIGB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2933399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-三甲基甲硅烷基甲基吡啶 在 盐酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 (+/-)-1,2,3,4-tetrahydro-N^a,N^b-dimethyl-1-<(pyridin-4-yl)methyl>-β-carboline
  参考文献：
  名称：

  Enamines from formamides. Synthesis of 1,2,3,4-tetrahydro-1-substituted β-carbolines

  摘要：

  吡啶和苯并吡啶取代了三甲基硅甲基基团，α或γ位于氮原子旁边，已被发现通过Peterson反应与甲酰胺反应形成烯胺。三甲基硅甲基苯行为类似。从N^b-甲酰-N^a,N^b-二甲基色胺制备的烯胺很容易环化为β-咖啡碱。以锂化的4-甲基吡啶与甲酰胺反应形成烯胺的途径进行了研究，但证明不如通过Peterson反应途径普遍，并且产率较低。讨论了从3衍生的烯胺和β-咖啡碱的核磁共振和质谱。

  DOI：

  10.1139/v94-209
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基吡啶 、 (三甲基硅基)甲基氯化镁 在 nickel diacetate 、 1,3-二环己基氯化咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以42%的产率得到4-三甲基甲硅烷基甲基吡啶
  参考文献：
  名称：

  镍与烷基格氏试剂通过C–O键裂解进行的镍催化交叉偶联

  摘要：

  已经开发了镍催化的甲氧基芳烃与烷基格氏试剂的交叉偶联，这涉及到C（芳基）-OMe键的裂解。使用1，3-二环己基咪唑-2-亚烷基作为配体允许引入各种烷基，包括Me，Me 3 SiCH 2，ArCH 2，金刚烷基和环丙基。该方法还可用于带有C（芳基）–OMe键的复杂分子的烷基化修饰。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02200

文献信息

• Towards redox-switchable organocatalysts based on bidentate halogen bond donors
  作者：E. Engelage、H. Hijazi、M. Gartmann、L.-M. Chamoreau、B. Schöllhorn、S. M. Huber、C. Fave

  DOI：10.1039/d0cp06612e

  日期：——

  Redox-active bidentate halogen bond donors based on halopyridinium groups as halogen-bond donating units were synthesized and their structures were elucidated by X-ray diffraction analyses and DFT calculations. Via reversible twofold reduction, these dicationic species can be transformed to neutral compounds which should be much weaker Lewis acids. The corresponding electrochemical data were obtained

  合成了基于卤吡啶鎓基团作为卤素键供体的氧化还原活性双齿卤素键供体，并通过X射线衍射分析和DFT计算阐明了它们的结构。通过由于可逆的两倍减少，这些适应性物种可以转化为中性化合物，该化合物应该弱得多的路易斯酸。获得了相应的电化学数据，并且还使用CV以及UV-vis和NMR技术确定这些卤素键供体与卤化物的结合常数。虽然所有的滴定都在结合强度的相对顺序上达成一致（氯离子的结合最强），但是所讨论的整体亲和常数存在明显的偏差。与较早的偶氮桥类似物相比，本文介绍的与乙烯连接的变体不会氧化卤化物，因此新型卤素键供体也可以在卤化物抽象基准反应中用作路易斯酸性有机催化剂，其性能类似于bis（卤代咪唑鎓）衍生的催化剂。
• Remote Controlled Nucleophilicity, 2¹: Lithiated C_α-Substituted 4-Methylpyridines
  作者：Ernst Anders、Andreas Opitz、Walter Bauer

  DOI：10.1055/s-1991-28423

  日期：——

  Cα-substituted 4-methylpyridines have been N-lithiated and reacted with chlorotrimethylsilane and other electrophiles. The lithiated Cα-NMe2 substituted intermediate shows an interesting dichotomy of behavior towards electrophiles: It represents the borderline between compounds for which an extreme N or Cα regio-nucleophilicity is observed.

  Cα-取代的4-甲基吡啶已被N-锂化，并与氯三甲基硅烷和其他电亲体反应。锂化的Cα-NMe2取代中间体在对电亲体的反应中表现出有趣的二分法行为：它代表了那些观察到极端N或Cα区位亲核性化合物之间的边界。
• Lithiation of 2-Me3SiCHRC5H4N(R = H or SiMe3): influence of solvent on the nature of the product (from X-ray structure determinations) and asymmetric induction. A note on the lithiation of some analogous 3- and 4-methylpyridines
  作者：Rocco I. Papasergio、Brian W. Skelton、Paul Twiss、Allan H. White、Colin L. Raston

  DOI：10.1039/dt9900001161

  日期：——

  Metallation of 2-Me3SiCHRC5H4N (R = H or SiMe3) using LiBun in hexane, and in the presence of diethyl ether, and the ditertiary amines tmen (N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine) or sp [(–)sparteine] yields crystalline lithium complexes. These have been characterized using X-ray diffraction data for [Li2-C(SiMe3)2C5H4N}2-CH(SiMe3)2C5H4N}](1), [Li[2-C(SiMe3)2C5H4N]}2](2), [Li(tmen)2-C(SiMe3)2C5H4N}](3)

  使用LiBu n在己烷中，在乙醚和二叔胺tmen（N，N，N '，N'-四甲基乙二胺）的存在下使用LiBu n对2-Me 3 SiCHRC 5 H 4 N（R = H或SiMe 3）进行金属化）或sp [（–）sparteine]产生结晶的锂配合物。这些已使用，其特征在于X射线衍射数据[李2-C（森达3）2 C ^ 5 ħ 4 N} 2-CH（森达3）2 C ^ 5 ħ 4 N}]（1），[Li [2-C（SiMe 3）2 C 5 H 4 N]} 2 ]（2），[Li（tmen）2-C（SiMe 3）2 C 5 H 4 N}]（3），[Li（OEt 2）[2-CH（SiMe 3）C 5 H 4 N]} 2 ]（4），[Li（tmen）[2-CH（SiMe 3）C 5 H 4 N] } 2 ]（5）和[Li（sp）2-CH（SiMe 3）C 5 H 4 N}]（6）。在（1），（3），（4）和（6）烃基充当η
• Comparison of Carbon−Silicon Hyperconjugation at the 2- and 4-Positions of the <i>N</i>-Methylpyridinium Cation
  作者：Kathryn Hassall、Sofia Lobachevsky、Jonathan M. White

  DOI：10.1021/jo048384p

  日期：2005.3.1

  pyridinium cations 6a−c and 4-trialkylsilylmethylpyridinium cations 5a−c were prepared and investigated using 29Si and 13C NMR and single-crystal X-ray crystallography. Systematic differences in the 29Si chemical shifts and 29Si−13C one-bond coupling constants for these cations suggested that the Si−CH2 bond interacts more strongly at the 2-position of the electron-deficient pyridinium ring than at

  制备了N-甲基-2-三烷基甲硅烷基甲基吡啶阳离子6a - c和4-三烷基甲硅烷基甲基吡啶阳离子5a - c并使用29 Si和13 C NMR和单晶X射线晶体学进行了研究。这些阳离子在29 Si化学位移和29 Si - 13 C单键耦合常数上的系统差异表明，Si-CH 2键在缺电子吡啶鎓环的2位上比在4位上的相互作用更强。位置。吡啶鎓阳离子5b和6b的X射线结构证明了这一结果。
• Approach to Trisubstituted 3-Aminopyrrole Derivatives by Yb(OTf)3-Catalyzed [4+1] Annulation of 2-Azadiene with Me3SiCN
  作者：Toshiaki Sasada、Takuya Sawada、Reiko Ikeda、Norio Sakai、Takeo Konakahara

  DOI：10.1002/ejoc.201000241

  日期：2010.8

  we found a novel approach to the simple and practical synthesis of 3-aminopyrrole derivatives through the four-component coupling reaction of a functionalized silane, a nitrile, an aldehyde, and trimethylsilyl cyanide by Yb(OTf) 3 -catalyzed annulation of a 2-azabutadiene with trimethylsilyl cyanide. In this paper, we also disclose a single-step transformation of the 3-aminopyrrole framework into the

  在本研究中，我们发现了一种通过 Yb(OTf) 3 催化的官能化硅烷、腈、醛和三甲基氰基氰化物的四组分偶联反应，简单实用地合成 3-氨基吡咯衍生物的新方法。 2-氮杂丁二烯与三甲基甲硅烷基氰化物的环化。在本文中，我们还公开了将 3-氨基吡咯骨架一步转化为吡咯并 [3,4-b]pyridin-4-one 骨架的方法。