N-tert-butoxycarbonyl-L-methionine 9-fluorenylmethyl thioester | 1330059-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: N-tert-butoxycarbonyl-L-methionine 9-fluorenylmethyl thioester
• 英文别名: N-tert-butoxycarbonyl-L-methioine 9-fluorenylmethyl thioester
• CAS: 1330059-27-2
• 化学式: C₂₄H₂₉NO₃S₂
• 分子量: 443.631
• InChiKey: CMPQBCHATSLZEP-NRFANRHFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.71
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tert-butoxycarbonyl-L-methionine 9-fluorenylmethyl thioester 在 哌啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 36.25h， 生成 methyl [methyl (4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-5-(L-methioninamido)-α-D-glycero-D-galacto-2-nonulopyranosyl)onate]-(2→3)-2,4,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  异硫氰酸酯部分：用于唾液酸苷立体选择性合成和后续多样化的理想保护基团

  摘要：

  描述了受异硫氰酸酯基团保护的结晶过乙酰基金刚烷基硫唾液酸苷供体的制备。在典型碳水化合物受体存在的情况下在 -78 °C 下激活时，该供体可产生高产率的相应唾液酸苷，并具有精致的 α-选择性。高选择性延伸至 4-O-苄基保护的 3-OH 受体，其反应性和选择性通常低于半乳糖 3,4-二醇。用三(三甲基甲硅烷基)硅烷或烯丙基三(三甲基甲硅烷基)硅烷处理α-唾液酸苷导致C5 → N5键被C → H或C → C键取代。异硫氰酸酯保护的唾液酸与硫代酸反应生成酰胺，而与胺反应生成硫脲，硫脲可以转化为胍。新供体观察到的非常高的 α 选择性和异硫氰酸酯功能的丰富化学性质大大扩展了唾液酸苷 5 位的优化范围。

  DOI：

  10.1002/anie.201409797
• 作为产物：
  描述：

  9-芴基甲基硫醇 、 Boc-L-蛋氨酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以97%的产率得到N-tert-butoxycarbonyl-L-methionine 9-fluorenylmethyl thioester
  参考文献：
  名称：

  In Situ Carboxyl Activation Using a Silatropic Switch: A New Approach to Amide and Peptide Constructions

  摘要：

  The novel reactivity of O-silylthionoesters with amine nucleophiles to generate oxoamides (rather than thioamides) is described. A straightforward first-generation trimethylsilylation protocol using bistrimethylsilylacetamide (BSA) combined with the unique reactivity of the O-silylthionoesters toward 1 degrees and 2 degrees amines to generate oxoamides provides the simplest means of activating a thiol acid for peptide bond formation at neutral pH. Excellent stereoretention is observed.

  DOI：

  10.1021/ja2065158