Ethyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside | 129750-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Ethyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: (2R,3S,4R,5R,6R)-2-ethylsulfanyl-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-ol
• CAS: 129750-23-8
• 化学式: C₂₉H₃₄O₅S
• 分子量: 494.652
• InChiKey: NTZPSRLDRFUPBG-FUIJPYTFSA-N

物化性质

• 沸点：
  640.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  82.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 silver trifluoromethanesulfonate 、 tris-(4-bromophenyl)aminium hexachloroantimonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  A degradation reaction of ethyl thiodisaccharides as glycosyl donors during glycosylations

  摘要：

  本文描述了在乙基硫代糖苷的糖基化过程中，使用自由基阳离子试剂三（4-溴苯基）铵六氯锑酸盐作为硫代糖苷的活化剂，形成单糖产物的情况。

  DOI：

  10.1039/cc9960001195
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,4S,5R,6R)-3-Allyloxy-4,5-bis-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-2-ethylsulfanyl-tetrahydro-pyran 在 samarium diiodide 、 水 、 异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以89%的产率得到Ethyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  SmI2 /水/胺介导烯丙基醚保护的醇的裂解：在碳水化合物合成中的应用和机械方面的考虑。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。SmI2 / H2O /胺可很好地至优异的收率选择性裂解未取代的烯丙基醚。因此，该方法可用于醇和碳水化合物的脱保护。

  DOI：

  10.1021/ol0354831

文献信息

• Stereospecific 1,2-ethyl(phenyl)thio group migration in sugars: stereocontrolled synthesis of precursors to α- and β-2-deoxyglycosides
  作者：H.M. Zuurmond、P.A.M. van der Klein、G.A. van der Marel、J.H. van Boom

  DOI：10.1016/0040-4039(92)88142-r

  日期：1992.4

  Iodonium ion (NIS/TfOH, cat.) assisted glycosylation of a sugar acceptor with properly protected enthyl(phenyl)-2-O-phenoxythiocarbonyl 1-thio-β-d-gluco- or 1-thio-α-d-mannopyranoside donors gives the respective 1,2-trans linked 2′-ethyl(phenyl)thio-2′-deoxy-α-d-manno- or β-d-glucopyranosides.

  碘鎓离子（NIS / TfOH，猫。）糖受体与适当保护enthyl（苯基）-2-辅助糖基化ö -phenoxythiocarbonyl -1-硫代β-d-葡萄糖-或-1-硫代α-d-D-吡喃甘露糖苷供体得到相应的1，2-反式连接的2'-乙基（苯基）硫基-2'-脱氧-α-d-甘露糖苷或β-d-吡喃葡萄糖苷。
• 1,2,5-ortho esters of d-arabinose as versatile arabinofuranosidic building blocks. Concise synthesis of the tetrasaccharidic cap of the lipoarabinomannan of Mycobacterium tuberculosis
  作者：Toufiq Bamhaoud、Sylvie Sanchez、Jacques Prandi

  DOI：10.1039/b000873g

  日期：——

  1,2,5-ortho esters of D-arabinose were found to be ideally suited building blocks for the stereoselective formation of α and β arabinofuranosidic linkages after nucleophilic opening of the orthoester with oxygen and sulfur nucleophiles; the tetrasaccharidic cap of the lipoarabinomannan of Mycobacterium tuberculosis was then synthesized in a highly convergent manner.

  研究发现，D-阿拉伯糖的1,2,5-邻醚酯在氧和硫亲核试剂的作用下开环后，是形成α和β阿拉伯呋喃糖苷键的理想手性砌块；随后，以高度汇聚的方式合成了结核分枝杆菌脂阿拉伯甘露聚糖的四糖帽。
• Chemical synthesis of the N-glycans of gp63, the major surface glycoprotein from Leishmania mexicana amazonensis
  作者：Arno Düffels、Steven V. Ley

  DOI：10.1039/a809798d

  日期：——

  The chemical synthesis of the conjugated heptasaccharide Man(α1-3)Man(α1-6)[Glc(α1-3)Man(α1-2)Man(α1-2)Man(α1-3)]Manβ1-O[CH2]8CO2Me 1 and four closely related biantennary oligomannose type structures derived from the glycoprotein 63 of Leishmania mexicana amazonensis is described. Taking advantage of common structural motifs found in these N-glycans, a strategy based on the principles of reactivity tuning and orthogonal activation allowed the rapid assembly of a whole class of complex oligosaccharides. Deprotection of all structures was achieved in high yields by hydrogenolysis in one step.

  化学生成了共轭庚糖Man(α1-3)Man(α1-6)[Glc(α1-3)Man(α1-2)Man(α1-2)Man(α1-3)]Manβ1-O[CH2]8CO2Me 1以及四个与Leishmania mexicana amazonensis糖蛋白63衍生的双触角型寡甘露糖型结构密切相关的结构。利用这些N-聚糖中共有的结构特征，基于反应性调谐和正交激活原理的策略使得快速组装一整类复杂寡糖成为可能。所有结构的脱保护都能在一部氢解中高产率地完成。
• Total Synthesis of Tri‐, Hexa‐ and Heptasaccharidic Substructures of the O‐Polysaccharide of <i>Providencia rustigianii</i> O34
  作者：Somayeh Ahadi、Shahid I. Awan、Daniel B. Werz

  DOI：10.1002/chem.202000496

  日期：2020.5.15

  A general and efficient strategy for synthesis of tri-, hexa- and heptasaccharidic substructures of the lipopolysaccharide of Providencia rustigianii O34 is described. For the heptasaccharide seven different building blocks were employed. Special features of the structures are an α-linked galactosamine and the two embedded α-fucose units, which are either branched at positions-3 and -4 or further linked

  描述了一种通用且有效的策略，用于合成锈锈菌O34的脂多糖的三糖，六糖和七糖亚结构。对于七糖，采用了七个不同的结构单元。该结构的特殊特征是一个α-连接的半乳​​糖胺和两个嵌入的α-岩藻糖单元，它们在3和-4位分支或在其2位进一步连接。收敛策略集中在[4 + 3]，[3 + 4]和[4 + 2 + 1]耦合上。[4 + 3]和[3 + 4]耦合策略失败，而[4 + 2 + 1]策略成功。作为单糖结构单元，使用了三氯乙酰亚胺酸酯和磷酸盐。通过桦木反应实现了完全保护的结构的整体脱保护。
• Glycosylation using a one-electron-transfer, homogeneous reagent. Application to an efficient synthesis of the trimannosyl core of N-glycosylproteins
  作者：Yong-Min Zhang、Jean-Maurice Mallet、Pierre Sinaÿ

  DOI：10.1016/0008-6215(92)85007-m

  日期：1992.12

  Double glycosylation of methyl 2,4-di-O-benzyl-beta-D-mannopyranoside with ethyl 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-alpha-D-mannopyranoside using as promoter tris(4-bromophenyl)ammoniumyl hexachloroantimonate, a stable, commercial, and crystalline radical cation, afforded after debenzoylation methyl 2,4-di-O-benzyl-3,6-di-O-(3,4,6-tri-O-benzyl-alpha-D-mannopyranoside in excellent yield. Other mannosyl

  甲基2,4-二-O-苄基-β-D-甘露吡喃糖苷与乙基2-O-苯甲酰基-3,4,6-三-O-苄基-1-硫代-α-D-甘露吡喃糖苷的双糖基化作用六氯锑酸三（4-溴苯基）铵基促进剂，一种稳定的，商品化的，结晶性的阳离子，在二苯甲基化后的甲基2,4-二-O-苄基-3,6-二-O-（3,4,6-tri -O-苄基-α-D-甘露吡喃糖苷的产率极高，还研究了其他甘露糖基供体。