(3aS,4R,7S,7aR,8R)-8-ethynyloctahydro-1H-4,7-methanoisoindol-1-one | 1256653-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (3aS,4R,7S,7aR,8R)-8-ethynyloctahydro-1H-4,7-methanoisoindol-1-one
• 英文别名: (1S,2R,6S,7R,10R)-10-ethynyl-4-azatricyclo[5.2.1.02,6]decan-3-one
• CAS: 1256653-18-5
• 化学式: C₁₁H₁₃NO
• 分子量: 175.23
• InChiKey: KSZAMVYDMJRWMU-FHNUBNKASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-溴-2,2’-联吡啶 、 (3aS,4R,7S,7aR,8R)-8-ethynyloctahydro-1H-4,7-methanoisoindol-1-one 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 (3aS, 4R, 7S, 7aR, 8R)-8-[2’-(2’’,2’’’-bipyridine-5’’-yl)ethyl]octahydro-1H-4,7-methanoisoindol-1-one
  参考文献：
  名称：

  超分子铱催化剂的合成及其在对映选择性可见光诱导反应中的应用

  摘要：

  制备了铱配合物，其通过联吡啶配体与手性八氢-1H-4,7-methanoisoindol-1-one 骨架共价连接。骨架允许与前手性内酰胺形成两点氢键，可以在铱催化的光化学反应中进行处理。在通常涉及光诱导电子转移的反应中使用铱配合物的尝试未能提供所需的对映选择性。如果用作三线态敏化剂，则复合物在光化学环氧化物重排中表现出改善的性能和适度的对映选择性（高达 29% ee）。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1561378
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(3aS,4S,7S,7aR,8R)-1-oxooctahydro-1H-4,7-methanoisoindole-8-carbaldehyde 、 dimethyl diazomethylphosphonate 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 以62%的产率得到(3aS,4R,7S,7aR,8R)-8-ethynyloctahydro-1H-4,7-methanoisoindol-1-one
  参考文献：
  名称：

  Ru催化环氧化反应中氢键介导的对映选择性和区域选择性

  摘要：

  合成了一种基于三环八氢-1H-4,7-methanoisoindol-1-one 支架的手性环氧化催化剂，其中氢键位点和催化活性钌中心在空间上分开。结果表明，这种超分子催化剂中的环氧化反应以高对映选择性和区域选择性发生，因为氢键将底物暴露于具有明显构象偏好的钌卟啉络合物。3-乙烯基喹诺酮的环氧化以高达 95% 的 ee（71% 产率）进行。

  DOI：

  10.1021/ja107601k

文献信息

• A Chiral Phenanthroline Ligand with a Hydrogen-Bonding Site: Application to the Enantioselective Amination of Methylene Groups
  作者：Rajasekar Reddy Annapureddy、Christian Jandl、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/jacs.0c02803

  日期：2020.4.22

  of various quinolones and pyridones. The C-H activation reaction proceeded with high site- and enantioselectivity (14 examples, 83-97% ee). Key to its success is the use of a chiral phenanthroline ligand that is attached via an ethynyl linker to the 8-position of octahy-dro-1H-4,7-methanoisoindol-1-one. AgPF6 (10 mol%) served as the silver source, PhI=NNs as the nitrene precursor and 1,10- phenanthroline

  据报道，在各种喹诺酮类和吡啶酮类的脂肪族 C3 取代基上发生了银催化的胺化。CH 活化反应以高位点和对映选择性进行（14 个实例，83-97% ee）。其成功的关键是使用手性菲咯啉配体，该配体通过乙炔基接头连接到八氢-1H-4,7-methanoisoindol-1-one 的 8 位。AgPF6 (10 mol%) 作为银源，PhI=NNs 作为氮烯前体，1,10-菲咯啉作为配体。反应结果可以通过假设在氢键银络合物中插入氮烯 CH 来理解，其中单个 CH 键暴露于催化反应中心。
• Synergistic Stereocontrol in the Enantioselective Ruthenium-Catalyzed Sulfoxidation of Spirodithiolane-Indolones
  作者：Fangrui Zhong、Alexander Pöthig、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/chem.201501780

  日期：2015.7.13

  sulfoxidation of the title compounds. The catalyst combines two elements of chirality, a chiral pybox ligand and a chiral bicylic lactam unit, to which the ligand is attached. The latter unit was shown to improve significantly the performance of the catalyst by exposing one of the two enantiotopic sulfur atoms to the active site via hydrogen‐bond mediated coordination. Ten differently substituted substrates were

  开发了手性钌催化剂用于标题化合物的对映选择性磺氧化。该催化剂结合了两个手性元素，一个手性pybox配体和一个与该配体连接的手性双环内酰胺单元。后者被证明可以通过氢键介导的配位作用将两个对映体硫原子之一暴露于活性位点，从而显着提高催化剂的性能。十个不同取代的底物转化成相应的亚砜中的52-71％的产率和以≥90％ee值。
• Remote Enantioselective Epoxidation Reactions Catalyzed by Chiral Iron Porphyrin Complexes with a Hydrogen-Bonding Site
  作者：Thorsten Bach、Hussayn Ahmed、Alexander Pöthig、Khai-Nghi Truong

  DOI：10.1055/s-0042-1751527

  日期：——

  Iron porphyrin complexes, which were linked via a para-phenylethynyl group to a chiral scaffold with a lactam binding site, were probed as catalysts in the enantioselective epoxidation of 4-(ω-alkenyl)-quinolones. It was found that the 3-butenyl group in the substrate accounts for the highest enantioselectivity (up to 44% ee) and the absolute configuration of an oxirane product was elucidated by electron

  铁卟啉配合物通过对苯乙炔基与具有内酰胺结合位点的手性支架连接，作为 4-(ω-烯基)-喹诺酮对映选择性环氧化的催化剂进行了探索。结果发现，底物中的3-丁烯基具有最高的对映选择性（高达44% ee），并且通过电子衍射阐明了环氧乙烷产物的绝对构型。底物与催化剂之间的两点氢键可能是导致远程位置对映体分化的原因。该研究表明，通过底物的结合位点与其反应性 C=C 双键之间的四个非立体碳原子，手性转移是可能的。