methyl (Z)-7-chloro-3-(4-methylphenyl)sulfonyloxyhept-2-enoate | 1029612-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (Z)-7-chloro-3-(4-methylphenyl)sulfonyloxyhept-2-enoate
• CAS: 1029612-44-9
• 化学式: C₁₅H₁₉ClO₅S
• 分子量: 346.832
• InChiKey: WVKMGPOAPYUHQO-QBFSEMIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  78
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (Z)-7-chloro-3-(4-methylphenyl)sulfonyloxyhept-2-enoate 、 (叔丁基二甲基)乙炔 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 以90%的产率得到(Z)-methyl 3-tert-butyldimethylsilylethynyl-7-chlorohept-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  使用TsCl-N-甲基咪唑试剂作为交叉偶联伴侣的β-酮酸酯烯醇甲苯磺酸酯的常规，稳健和立体互补制备

  摘要：

  我们已经开发了使用TsCl-N-甲基咪唑（NMI）-Et3N或LiOH进行β-酮酸酯的（E）-或（Z）-立体互补烯醇甲苯磺酸酯化的通用，可靠且经济高效的方法。TsCl与NMI偶联形成高反应性的N-磺酰胺基中间体。使用Ts（Ms）Cl-NMI-Et3N将立体拥挤的仲醇顺利磺酰化。β-酮酸酯使用TsCl-NMI-Et3N进行（E）选择性甲苯磺酰化，使用TsCl-NMI-LiOH进行（Z）选择性甲苯磺酰化（共23个实例；收率60％-99％）。使用烯醇甲苯磺酸盐的立体定向Negishi和Sonogashira偶联成功进行，得到了三取代的α，β-不饱和酯。

  DOI：

  10.1021/ol800480d
• 作为产物：
  描述：

  methyl 7-chloro-3-oxoheptanoate 、 对甲苯磺酰氯 在 N-甲基咪唑 、 lithium hydroxide 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 以72%的产率得到methyl (Z)-7-chloro-3-(4-methylphenyl)sulfonyloxyhept-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  使用TsCl-N-甲基咪唑试剂作为交叉偶联伴侣的β-酮酸酯烯醇甲苯磺酸酯的常规，稳健和立体互补制备

  摘要：

  我们已经开发了使用TsCl-N-甲基咪唑（NMI）-Et3N或LiOH进行β-酮酸酯的（E）-或（Z）-立体互补烯醇甲苯磺酸酯化的通用，可靠且经济高效的方法。TsCl与NMI偶联形成高反应性的N-磺酰胺基中间体。使用Ts（Ms）Cl-NMI-Et3N将立体拥挤的仲醇顺利磺酰化。β-酮酸酯使用TsCl-NMI-Et3N进行（E）选择性甲苯磺酰化，使用TsCl-NMI-LiOH进行（Z）选择性甲苯磺酰化（共23个实例；收率60％-99％）。使用烯醇甲苯磺酸盐的立体定向Negishi和Sonogashira偶联成功进行，得到了三取代的α，β-不饱和酯。

  DOI：

  10.1021/ol800480d

文献信息

• General, Robust, and Stereocomplementary Preparation of β-Ketoester Enol Tosylates as Cross-Coupling Partners Utilizing TsCl−<i>N</i>-Methylimidazole Agents
  作者：Hidefumi Nakatsuji、Kanako Ueno、Tomonori Misaki、Yoo Tanabe

  DOI：10.1021/ol800480d

  日期：2008.6.5

  (Z)-stereocomplementary enol tosylation of beta-ketoesters using TsCl- N-methylimidazole (NMI)-Et3N or LiOH. TsCl coupled with NMI formed a highly reactive N-sulfonylammonium intermediate. Stereocongested secondary alcohols were smoothly sulfonylated using Ts(Ms)Cl-NMI-Et3N. beta-Ketoesters underwent (E)-selective tosylation using TsCl-NMI-Et3N and (Z)-selective tosylation using TsCl-NMI-LiOH (total

  我们已经开发了使用TsCl-N-甲基咪唑（NMI）-Et3N或LiOH进行β-酮酸酯的（E）-或（Z）-立体互补烯醇甲苯磺酸酯化的通用，可靠且经济高效的方法。TsCl与NMI偶联形成高反应性的N-磺酰胺基中间体。使用Ts（Ms）Cl-NMI-Et3N将立体拥挤的仲醇顺利磺酰化。β-酮酸酯使用TsCl-NMI-Et3N进行（E）选择性甲苯磺酰化，使用TsCl-NMI-LiOH进行（Z）选择性甲苯磺酰化（共23个实例；收率60％-99％）。使用烯醇甲苯磺酸盐的立体定向Negishi和Sonogashira偶联成功进行，得到了三取代的α，β-不饱和酯。
• Mild, Efficient, and Robust Method for Stereocomplementary Iron-Catalyzed Cross-Coupling Using (E)- and (Z)-Enol Tosylates
  作者：Yoo Tanabe、Hiroshi Nishikado、Hidefumi Nakatsuji、Kanako Ueno、Ryohei Nagase

  DOI：10.1055/s-0030-1258131

  日期：2010.9

  Iron-catalyzed cross-coupling of Grignard reagents (RMgX) with (E)- and (Z)-enol tosylates proceeded smoothly to give a variety of the corresponding (E)- and (Z)-trisubstituted α,β-unsaturated methyl esters (total 30 examples; 55-98% yield). The simple, mild, stereoretentive method utilized iron(III) chloride (FeCl3), iron(III) acetylacetonate [Fe(acac)3], and iron(III) tris(dibenzylmethane) [Fe(dbm)3]. The (E)- and (Z)-enol tosylates were readily prepared by the reported stereocomplementary tosylation method from methyl β-keto esters or α-formyl esters. Methyl α-formyl esters were obtained via a practical and robust TiCl4-Et3N-mediated α-formylation of methyl esters with methyl formate.

  铁催化的格氏试剂（RMgX）与（E）和（Z）-醇托烷基化合物的交叉耦合反应顺利进行，产生了多种相应的（E）和（Z）-三取代的α,β-不饱和甲基酯（共30个实例；产率55-98%）。该简单、温和、保持立体选择性的反应方法使用了氯化铁（FeCl3）、醋酸乙酯铁（Fe(acac)3）和铁（III）三（二苯基甲烷）[Fe(dbm)3]。而（E）和（Z）-醇托烷基化合物是通过已报道的立体互补托烷基化方法，从甲基β-酮酯或α-甲醛酯中方便制备的。甲基α-甲醛酯通过一种实用且稳健的TiCl4-Et3N催化的甲基酯与甲基甲酸酯的α-甲醛化反应获得。