(21',23'-epoxy-14'-hydroxy-24'-nor-5'β,14'β-chola-20',22'-dien-3'β-yl) O<2'',6''-dideoxy-3''-O-(p-methoxybenzoyl)-4''-O-(p-nitrobenzoyl)-β-D-ribo-hexopyranosyl>-(1->4)-<2,6-dideoxy-3-O-(p-methoxybenzoyl)-β-D-ribo-hexapyranoside> | 91732-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (21',23'-epoxy-14'-hydroxy-24'-nor-5'β,14'β-chola-20',22'-dien-3'β-yl) O<2'',6''-dideoxy-3''-O-(p-methoxybenzoyl)-4''-O-(p-nitrobenzoyl)-β-D-ribo-hexopyranosyl>-(1->4)-<2,6-dideoxy-3-O-(p-methoxybenzoyl)-β-D-ribo-hexapyranoside>
• 英文别名: (21',23'-epoxy-14'-hydroxy-24'-nor-5'β,14'β-chola-20',22'-dien-3'β-yl) O[2'',6''-dideoxy-3''-O-(p-methoxybenzoyl)-4''-O-(p-nitrobenzoyl)-β-D-ribo-hexopyranosyl]-(1->4)-[2,6-dideoxy-3-O-(p-methoxybenzoyl)-β-D-ribo-hexapyranoside]
• CAS: 91732-79-5；98292-30-9
• 化学式: C₅₈H₆₉NO₁₆
• 分子量: 1036.18
• InChiKey: CFPIWEQQCCFTJL-ZEMXAIRISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.16
• 重原子数：
  75.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  210.79
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  16.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (21',23'-epoxy-14'-hydroxy-24'-nor-5'β,14'β-chola-20',22'-dien-3'β-yl) O<2'',6''-dideoxy-3''-O-(p-methoxybenzoyl)-4''-O-(p-nitrobenzoyl)-β-D-ribo-hexopyranosyl>-(1->4)-<2,6-dideoxy-3-O-(p-methoxybenzoyl)-β-D-ribo-hexapyranoside> 在 甲醇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 无水碳酸镉 、 氨 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mercury dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 37.17h， 生成 (21',23'-epoxy-14'-hydroxy-24'-nor-5'β,14'β-chola-10',22'-dien-3'β-yl) O-<2''',6'''-dideoxy-β-D-ribo-hexopyranosyl>-(1->4)-O-<2'',6''-dideoxy-β-D-ribo-hexopyranosyl>-(1->4)-<2,6-dideoxy-β-D-ribo-hexopyranoside>
  参考文献：
  名称：

  在心脏类固醇上。十六。洋地黄毒的立体选择性β-糖基化：洋地黄毒的合成†

  摘要：

  开发了两种方法对洋地黄糖进行立体选择性β-糖基化。第一个通过在酸催化下N-甲基氨基甲酸酯基团的1,3-参与实现了立体控制。第二种在中性介质中利用汞离子催化的硫糖苷的裂解和对甲氧基苯甲酰基的1，3-参与。通过这些方法的组合，首次实现了高度立体选择性和相当有效的洋地黄毒苷（C7）合成。呋喃基-取代的前体IV洋地黄毒苷的（方案1）作为糖苷配基，和呋喃基团是由我们的已知氧化方法转化为洋地黄毒苷的不饱和内酯（米氯过苯甲酸/加入NaBH 4）分子中碳水化合物部分的组装和解封完成后）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680203
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-O-benzyl-2,6-dideoxy-3-O-(p-methoxybenzoyl)-α-D-ribo-hexopyranoside 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 无水碳酸镉 、 水 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 mercury dichloride 作用下， 以 吡啶 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 (21',23'-epoxy-14'-hydroxy-24'-nor-5'β,14'β-chola-20',22'-dien-3'β-yl) O<2'',6''-dideoxy-3''-O-(p-methoxybenzoyl)-4''-O-(p-nitrobenzoyl)-β-D-ribo-hexopyranosyl>-(1->4)-<2,6-dideoxy-3-O-(p-methoxybenzoyl)-β-D-ribo-hexapyranoside>
  参考文献：
  名称：

  在心脏类固醇上。十六。洋地黄毒的立体选择性β-糖基化：洋地黄毒的合成†

  摘要：

  开发了两种方法对洋地黄糖进行立体选择性β-糖基化。第一个通过在酸催化下N-甲基氨基甲酸酯基团的1,3-参与实现了立体控制。第二种在中性介质中利用汞离子催化的硫糖苷的裂解和对甲氧基苯甲酰基的1，3-参与。通过这些方法的组合，首次实现了高度立体选择性和相当有效的洋地黄毒苷（C7）合成。呋喃基-取代的前体IV洋地黄毒苷的（方案1）作为糖苷配基，和呋喃基团是由我们的已知氧化方法转化为洋地黄毒苷的不饱和内酯（米氯过苯甲酸/加入NaBH 4）分子中碳水化合物部分的组装和解封完成后）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680203

文献信息

• A stereoselective synthesis of digitoxin. On cardioactive steroids. XIII
  作者：Thomas Y. R. Tsai、Haolun Jin、Karel Wiesner

  DOI：10.1139/v84-238

  日期：1984.7.1

  The first highly stereoselective synthesis of digitoxin is described. The furyl derivative of digitoxigenin was coupled with one unit of digitoxose using our previously described acid catalyzed method. For the second and third glycosylation a new method involving ethyl thioglycosides and 1,3-participation by a p-methoxy benzoate group was developed. As the final step after deprotection of the triglycoside, the 17-furyl group in the steroid aglycone was converted to a butenolide by our oxidative method.

  描述了迪吉托辛的首个高度立体选择性合成。迪吉托氧基甾酮的呋喃衍生物与一单位的迪吉托糖利用我们先前描述的酸催化方法结合。对于第二和第三个糖基化，开发了一种涉及乙基硫代糖苷和对甲氧基苯甲酸酯基团的1,3-参与的新方法。作为最后一步，在去保护三糖苷后，类固醇缺口中的17-呋喃基团通过我们的氧化方法转化为丁烯内酯。