ethyl 2-thioxo-1,2,3,4-tetrahydropyrimidine-5-carboxylate | 15904-33-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: ethyl 2-thioxo-1,2,3,4-tetrahydropyrimidine-5-carboxylate
• 英文别名: 2-Thio-1.2.3.4-tetrahydro-pyrimidin-5-carbonsaeure-aethylester；2-Thiono-1,2,3,4-tetrahydro-5-carbethoxypyrimidin；2-thioxo-1,2,3,4-tetrahydro-pyrimidine-5-carboxylic acid ethyl ester；5-Ethoxycarbonyl-1,2,3,4-tetrahydropyrimidine-2-thione；ethyl 2-sulfanylidene-3,4-dihydro-1H-pyrimidine-5-carboxylate
• CAS: 15904-33-3
• 化学式: C₇H₁₀N₂O₂S
• 分子量: 186.235
• InChiKey: BSAYWCPISHKJHR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  82.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-thioxo-1,2,3,4-tetrahydropyrimidine-5-carboxylate 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 1-tert-butyl 5-ethyl 2-methylsulfanyl-1,4-dihydropyrimidine-1,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  4-未取代的二氢嘧啶的合成。二氢嘧啶2位的亲核取代

  摘要：

  进行了新型的4-未取代的二氢嘧啶（DPs）的合成。随后，由于在DP骨架的位置3处的区域选择性烷氧羰基化，通过位置2的活化，以优异的产率获得了在位置2具有氨基部分的各种4-未取代的1,4（3,4）-DP。使用苯肼代替胺获得3-氧代-2-苯基-2,3,5,8-四氢[1,2,4]三唑并[4,3- a ]嘧啶。根据温度和浓度，在一种衍生物的1 H NMR光谱中观察到1,4（3,4）-DP的各个互变异构体。另一方面，通过单晶X射线晶体学仅发现了固态的1，4-DP。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.01.092
• 作为产物：
  描述：

  2-Methoxymethylen-3-ethoxy-propionsaeure-ethylester 在 吡啶 、 盐酸 、 tetraphosphorus decasulfide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 ethyl 2-thioxo-1,2,3,4-tetrahydropyrimidine-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  4-未取代的二氢嘧啶的合成。二氢嘧啶2位的亲核取代

  摘要：

  进行了新型的4-未取代的二氢嘧啶（DPs）的合成。随后，由于在DP骨架的位置3处的区域选择性烷氧羰基化，通过位置2的活化，以优异的产率获得了在位置2具有氨基部分的各种4-未取代的1,4（3,4）-DP。使用苯肼代替胺获得3-氧代-2-苯基-2,3,5,8-四氢[1,2,4]三唑并[4,3- a ]嘧啶。根据温度和浓度，在一种衍生物的1 H NMR光谱中观察到1,4（3,4）-DP的各个互变异构体。另一方面，通过单晶X射线晶体学仅发现了固态的1，4-DP。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.01.092

文献信息

• Synthesis of 6-unsubstituted 2-oxo, 2-thioxo, and 2-amino-3,4-dihydropyrimidines and their antiproliferative effect on HL-60 cells
  作者：Yoshio Nishimura、Hidetomo Kikuchi、Takanori Kubo、Yuki Gokurakuji、Yuri Nakamura、Rie Arai、Bo Yuan、Katsuyoshi Sunaga、Hidetsura Cho

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.151967

  日期：2020.7

  smoothly proceeds to give 6 and 7 in high yields. A synthetic novelty of our protocol is as follows: 1) Lewis acid-mediated reaction, 2) good to high yields, 3) broad scope as for aldehydes, and ureas. Hitherto unavailable 6-unsubstituted 2-aminodihydropyridimidine 8 has been obtained from the 2-thioxo derivative 6 by a stepwise method involving a substitution reaction with the amine at the 2-position

  已经开发了用于6-未取代的3，4-二氢嘧啶-2（1H）-硫酮6和-酮7的通用且有效的合成方法。在三组分反应中，比较了用作二氢嘧啶环的C5-C6片段的试剂的反应性。在催化量的AlCl 3存在下，通过加热使硫脲或尿素12，醛13和3-二甲基氨基丙烯酸乙酯9顺利进行反应，得到6和7高产。我们的方案的合成新颖性如下：1）路易斯酸介导的反应，2）良好至高收率，3）醛和脲的广泛应用。迄今为止，不连续的6-未取代的2-氨基二氢吡啶二甲酰亚胺8是通过逐步法从2-硫代肟衍生物6获得的，该方法涉及与胺在2-位的取代反应。这些6-未取代的化合物6，7，和一些6-甲基衍生物16被评定为在人早幼粒细胞白血病细胞系的抗增殖作用，HL-60。4-丙基-6-甲基衍生物16b具有相对较强的活性，IC 50值为952 nM。
• Studies on Pyrimidine Derivatives and Related Compounds. XLIV. Syntheses of Thiazolo [3, 2-a] pyrimidine Derivatives
  作者：Akira Takamizawa、Kentaro Hirai、Teruyuki Ishiba、Yoshihiro Matsumoto

  DOI：10.1248/cpb.15.731

  日期：——

  Ethyl 2-thio-1, 2, 3, 4-tetrahydropyrimidine-5-carboxylate (VIII) and 2-thio-1, 2, 3, 4-tetrahydropyrimidine-5-carbonitrile (XXIII) were used for various kinds of condensation reactions. From the reaction with ethylene dibromide, VIII gave biscompound IX, and with phenacyl-bromide and p-chlorophenacylbromide thiazolo [3, 2-a] pyrimidine derivatives were obtained. In this reaction, 5H-thiazolo [3, 2-a] pyrimidine derivative (XIII, XVII, XXV) and the 7H-isomer (XIV, XVIII, XXVI) were obtained separately. The structures of these isomers were assigned from NMR and UV spectra. In this thiazolo [3, 2-a] pyrimidine syntheses, 3-hydroxy compounds (XII, XVI, XXIV) were considered to be the key intermediates.

  2-thio-1, 2, 3, 4-四氢嘧啶-5-甲酸乙酯（VIII）和 2-thio-1, 2, 3, 4-四氢嘧啶-5-甲腈（XXIII）被用于各种缩合反应。VIII 与二溴化乙烷反应得到双化合物 IX，与苯酰溴和对氯苯酰溴反应得到噻唑并[3, 2-a]嘧啶衍生物。在这一反应中，分别得到了 5H-噻唑并[3, 2-a]嘧啶衍生物（XIII、XVII、XXV）和 7H-异构体（XIV、XVIII、XXVI）。这些异构体的结构是通过核磁共振和紫外光谱确定的。在噻唑并[3, 2-a]嘧啶的合成过程中，3-羟基化合物（XII、XVI、XXIV）被认为是关键的中间体。
• Synthesis of 4-unsubstituted dihydropyrimidines. Nucleophilic substitution at position-2 of dihydropyrimidines
  作者：Hidetsura Cho、Yoshio Nishimura、Yoshizumi Yasui、Satoshi Kobayashi、Shin-ichiro Yoshida、Eunsang Kwon、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1016/j.tet.2011.01.092

  日期：2011.4

  Synthesis of novel 4-unsubstituted dihydropyrimidines (DPs) was performed. Subsequently, a variety of 4-unsubstituted 1,4(3,4)-DPs with amino moieties at position-2 were obtained in excellent yields by activation of position-2 owing to regioselective alkoxycarbonylation at position-3 of the DP skeleton. 3-Oxo-2-phenyl-2,3,5,8-tetrahydro[1,2,4]triazolo[4,3-a]pyrimidine was obtained using phenylhydrazine

  进行了新型的4-未取代的二氢嘧啶（DPs）的合成。随后，由于在DP骨架的位置3处的区域选择性烷氧羰基化，通过位置2的活化，以优异的产率获得了在位置2具有氨基部分的各种4-未取代的1,4（3,4）-DP。使用苯肼代替胺获得3-氧代-2-苯基-2,3,5,8-四氢[1,2,4]三唑并[4,3- a ]嘧啶。根据温度和浓度，在一种衍生物的1 H NMR光谱中观察到1,4（3,4）-DP的各个互变异构体。另一方面，通过单晶X射线晶体学仅发现了固态的1，4-DP。