tert-butyl 2-diazooctanoate | 1110779-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl 2-diazooctanoate
• CAS: 1110779-10-6
• 化学式: C₁₂H₂₂N₂O₂
• 分子量: 226.319
• InChiKey: GXRRDZVBVSTKPU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-diazooctanoate 、 戊-3-烯-2-酮 在 三氟甲磺酸 、 C₃₅H₂₈BNO*CHF₃O₃S 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以97%的产率得到(4S,5S)-tert-butyl 3-acetyl-5-hexyl-4-methyl-4,5-dihydro-1H-pyrazole-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  α-烷基重氮乙酸酯的高度对映选择性催化1,3-偶极环加成反应：功能化2-吡唑啉的有效合成†

  摘要：

  α-取代的重氮乙酸酯的高度对映选择性的1，3-偶极环加成反应通过手性恶唑硼烷鎓离子的催化来完成。功能化的2-吡唑啉以高至极好的对映体比例（高达> 99：1）合成。通过制备带有手性季碳中心的2，4-二氨基酯化合物，扩大了2-吡唑啉的合成用途。

  DOI：

  10.1039/c4ob02372b
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸叔丁酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 生成 tert-butyl 2-diazooctanoate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性环丙烷化/ [1,5]-氢转移获得Rauhut-Currier产品

  摘要：

  已经开发了迈克尔加成引发的环丙烷化/ [1,5]-氢转移，用于Rauhut-Currier产品的对映选择性合成。α-烷基重氮酸酯与原位生成的邻醌甲基化物的反应在手性恶唑硼烷二鎓离子的存在下进行，可提供高收率（高达96％）的Z-立体控制Rauhut-Currier产品，并具有出色的Z / E选择性（> 20） ：1）和对映选择性（最高> 99％ee）。通过将产物转化为具有两个相邻的手性立体中心的3，4-二氢香豆素来说明合成用途。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03937

文献信息

• Highly Enantioselective O–H Bond Insertion Reaction of α-Alkyl- and α-Alkenyl-α-diazoacetates with Water
  作者：You Li、Yu-Tao Zhao、Ting Zhou、Meng-Qing Chen、Yi-Pan Li、Ming-Yao Huang、Zhen-Chuang Xu、Shou-Fei Zhu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jacs.0c04532

  日期：2020.6.10

  bond insertion reactions between water and α-alkyl- and α-alkenyl-α-diazoesters as carbene precursors, with catalysis by a combination of achiral dirhodium complexes and chiral phosphoric acids or chiral phosphoramides. Participation of the phosphoric acids or phosphoramides in the carbene transfer reaction markedly suppressed competing side reactions, such as β-H migration, carbene dimerization, and olefin

  以水为底物的催化不对称反应很少见。对映选择性过渡金属催化的卡宾插入水的 OH 键可用于将水结合到立体中心，但报道的手性催化剂只有在使用 α-芳基-α-重氮酯作为卡宾前体时才能获得良好的结果。在此，我们报告了水与作为卡宾前体的 α-烷基-和 α-烯基-α-重氮酯之间的第一个高度对映选择性 OH 键插入反应，由非手性二铑配合物和手性磷酸或手性磷酰胺的组合催化。磷酸或磷酰胺在卡宾转移反应中的参与显着抑制了竞争性副反应，如β-H 迁移、卡宾二聚和烯烃异构化，从而确保了所需产品的良好收率。酯部分的微调促进了烯醇中间体的质子转移反应的对映控制，并产生了出色的对映选择性。该协议代表了一种制备多功能手性 α-烷基和 α-烯基羟基酯的有效新方法，它们易于进行各种转化，因此可用于生物活性化合物的合成。机理研究表明，磷酸和磷酰胺促进了烯醇中间体的高度对映选择性 1,2- 和 1,3- 质子转移反应。质子转移反应
• Enantioselective Cyclopropanation with α-Alkyl-α-diazoesters Catalyzed by Chiral Oxazaborolidinium Ion: Total Synthesis of (+)-Hamavellone B
  作者：Su Yong Shim、Jae Yeon Kim、Miso Nam、Geum-Sook Hwang、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02970

  日期：2016.1.15

  Chiral oxazaborolidinium ion-catalyzed asymmetric cyclopropanation of α- or α,β-substituted acroleins with α-alkyl-α-diazoesters has been developed. With this methodology, chiral functionalized cyclopropanes containing a quaternary stereogenic center were obtained with high to excellent enantioselectivities (up to >99% ee). The synthetic utility of optically enriched functionalized cyclopropane was

  已经开发了手性恶唑硼烷鎓离子与α-烷基-α-重氮酸酯的α-或α，β-取代的丙烯醛的不对称环丙烷化。使用这种方法，可以获得具有高到极好的对映选择性（高达> 99％ee）的含有季立体异构中心的手性官能化环丙烷。光学富集的功能化环丙烷的合成效用在（+）-哈马龙B的第一个全合成中得到了证明，该合成建立了天然（+）-哈马龙B的绝对构型。
• 입체 선택적 β-기능화 사이클릭 이논의 합성 방법
  申请人：Research ＆ Business Foundation SUNGKYUNKWAN UNIVERSITY 성균관대학교산학협력단(220050013604) BRN ▼101-82-12009

  公开号：KR101494094B1

  公开（公告）日：2015-02-16

  β-기능화 사이클릭 이논의 입체 선택적 합성방법이 개시된다. 옥사자보로리디늄 이온 촉매의 존재하에서 비기능화 사이클릭 이논과 다이아조아세테이트를 반응시켜 β-기능화 사이클릭 이논을 입체 선택적으로 합성한다. 이러한 합성방법에 따르면 단일 스텝으로 β-기능화 사이클릭 이논을 고효율 및 입체 선택적으로 합성할 수 있다.

  这是一篇化学领域的文章，介绍了一种新的β-功能化环状亚硝基酮的立体选择性合成方法。在存在八面体氧化铕离子催化剂的情况下，将非功能化环状亚硝基酮和二氮基乙酸酯反应，可以立体选择性地合成β-功能化环状亚硝基酮。根据这种合成方法，可以高效且立体选择性地在单一步骤中合成β-功能化环状亚硝基酮。
• Catalytic Asymmetric Formal C–C Bond Insertion Reaction of Aldehydes via 1,2-Acyl Shift: Construction of All-Carbon Quaternary Stereocenters with Three Carbonyl Groups
  作者：Hye-Min Jeong、Jin Won Lee、Dong Kyu Kim、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1021/acscatal.3c04726

  日期：2024.1.5

  The formal C–H bond insertion reaction into aldehydes via 1,2-hydride shift has been well established; however, the formal C–C bond insertion is more challenging. In the presence of chiral oxazaborolidinium ion (COBI) catalyst, the formal C–C bond insertion into glyoxals was developed via an 1,2-acyl shift for the construction of α-alkyl-α-formyl-β-ketoesters in high yield (up to 97%) with high enantioselectivity

  通过 1,2-氢化物位移将 C-H 键插入醛中的正式反应已经确立；然而，正式的 C-C 键插入更具挑战性。在手性恶唑硼烷鎓离子 (COBI) 催化剂存在下，通过 1,2-酰基转移将 C-C 键正式插入乙二醛中，以高产率构建 α-烷基-α-甲酰基-β-酮酯（高达 97%），具有高对映选择性（高达 >99%）。计算证据表明，底物之间的非共价相互作用 (n → π*) 稳定了过渡态，从而导致高对映选择性。该方法能够构建包含三个不同羰基的独特无环全碳四元立构中心。
• Deangelis, Andrew; Taylor, Michael T.; Fox, Joseph M., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 1101 - 1105
  作者：Deangelis, Andrew、Taylor, Michael T.、Fox, Joseph M.

  DOI：——

  日期：——