(E)-2-(2-methoxyphenyl)-1-nitropropene | 1029124-38-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2-(2-methoxyphenyl)-1-nitropropene
• 英文别名: 1-methoxy-2-(1-nitroprop-1-en-2-yl)benzene；1-methoxy-2-[(E)-1-nitroprop-1-en-2-yl]benzene
• CAS: 1029124-38-6
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₃
• 分子量: 193.202
• InChiKey: CUMNBOGVEFJGQB-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(2-methoxyphenyl)-1-nitropropene 在 (1S,1S',2R,2R')-2,2'-di-tert-butyl-2,3,2',3'-tetrahydro-1H,1H'-[1,1']biisophosphindolyl 、 Rh(norbornadiene)2SbF6 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 50.0 ℃ 、4.05 MPa 条件下， 反应 18.0h， 以96%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  碱性条件下Rh催化硝基烯烃的高对映选择性加氢

  摘要：

  催化！通过在基本条件下使用Rh / DuanPhos催化系统对β，β-二取代的硝基烯烃和硝基烯烃的异构体混合物进行高度对映选择性氢化，为β-手性硝基烷提供了一种简便的方法，否则很难制备（参见方案） 。

  DOI：

  10.1002/chem.201301049
• 作为产物：
  描述：

  2'-甲氧基苯乙酮 在 potassium tert-butylate 、 硝酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (E)-2-(2-methoxyphenyl)-1-nitropropene
  参考文献：
  名称：

  用于有机合成的旧黄色酶1-3对映体选择性还原β-烷基-β-芳基硝基烯烃的底物范围评估

  摘要：

  研究了旧的黄色酶催化还原β-烷基-β-芳基硝基烯烃的底物范围。制备在硝基的β位碳原子上具有增加长度的烷基链的化合物或在芳环上具有不同取代基的化合物，并将其进行生物还原，以定义该对映选择性反应在制备手性精细化学品中的合成潜力。通过将硝基还原为伯胺并通​​过迈耶反应将其转化为羧酸部分，可以显示出所得硝基烷作为手性结构单元的多功能性。

  DOI：

  10.1002/cctc.201500958

文献信息

• Highly Enantioselective Reduction of β,β-Disubstituted Aromatic Nitroalkenes Catalyzed by <i>Clostridium sporogenes</i>
  作者：Anna Fryszkowska、Karl Fisher、John M. Gardiner、Gill M. Stephens

  DOI：10.1021/jo800124v

  日期：2008.6.1

  This is the first report of the use of Clostridium sporogenes extracts for enantioselective reduction of C═C double bonds of β,β-disubstituted (1) and α,β-disubstituted nitroalkenes (3). Crude enzyme preparations reduced aryl derivatives 1a−e and 1h, in 35−86% yield with ≥97% ee. Reduction of (E)- and (Z)-isomers of 1c gave the same enantiomer of 2c (≥99% ee). In contrast, α,β-disubstituted nitroalkene

  这是使用产孢梭菌提取物对映选择性还原 β,β-二取代 ( 1 ) 和 α,β-二取代硝基烯烃 ( 3 )的 C=C 双键的第一份报告。粗酶制剂减少芳基衍生物1a-e和1h，产率 35-86%，ee ≥97%。1c的 ( E )- 和 ( Z )- 异构体的还原得到相同的2c对映体(≥ 99% ee)。相比之下，α,β-二取代硝基烯烃3a是一种较差的底物，产生 ( S )- 4a低产率 (10-20%)，ee (30-70% ee) 取决于 NADH 浓度。描述了硝基烯烃1库的有效合成。
• Water-Enabled Catalytic Asymmetric Michael Reactions of Unreactive Nitroalkenes: One-Pot Synthesis of Chiral GABA-Analogs with All-Carbon Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Jae Hun Sim、Choong Eui Song

  DOI：10.1002/anie.201611466

  日期：2017.2.6

  new catalytic reactions for otherwise unreactive substrate systems. Under the “on water” reaction conditions, extremely unreactive β,β‐disubstituted nitroalkenes smoothly underwent enantioselective Michael addition reactions with dithiomalonates using a chiral squaramide catalyst, affording both enantiomers of highly enantioenriched Michael adducts with all‐carbon‐substituted quaternary centers. The

  水可以使原本没有反应的底物系统发生新的催化反应。在“水上”反应条件下，极度不活泼的β，β-二取代硝基烯烃通过手性方酰胺催化剂与二硫代丙二酸酯平稳地进行对映选择性Michael加成反应，提供了具有全碳取代的季中心的高度对映体丰富的Michael加合物的对映异构体。已开发的“在水上”方案已成功应用于手性GABA类似物的可扩展的一锅合成，该手性GABA类似物在β位置具有全碳四元立体异构中心，这可能显示出非常有趣的药物特性。
• A Novel Chiral Bisphosphine-Thiourea Ligand for Asymmetric Hydrogenation of β,β-Disubstituted Nitroalkenes
  作者：Qingyang Zhao、Shengkun Li、Kexuan Huang、Rui Wang、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/ol401816y

  日期：2013.8.2

  novel chiral bisphosphine-thiourea ligand was developed and applied in the highly enantioselective hydrogenation of β,β-disubstituted nitroalkenes (up to 99% yield and 99% ee). With low catalytic loading (0.25 mol %), 98% ee and 98% conversion were obtained. The thiourea group takes on an important role in this catalytic system.

  开发了一种新型的手性双膦硫脲配体，并将其用于β，β-二取代硝基烯烃的高对映选择性加氢反应（产率高达99％，ee高达99％）。在低催化负荷（0.25mol％）下，获得98％的ee和98％的转化率。硫脲基在该催化体系中起重要作用。
• Stereochemical Analysis of the Enzymic Reduction of the Double Bond of α- and β-Substituted Nitrostyrenes and α-Ethoxycinnamaldehyde through Deuterium Labelling Experiments
  作者：Elisabetta Brenna、Giovanni Fronza、Claudio Fuganti、Francesco G. Gatti

  DOI：10.1002/ejoc.201000442

  日期：2010.9

  and comparison with authentic labelled reference compounds prepared from the (Z)-acetamido-cinnamic acid 10 and from (Z)-2-ethoxy-3-(4-methoxyphenyl)prop-2-en-1-ol (14), respectively, by catalytic syn reduction with deuterium gas show that the baker's yeast-mediated saturation in the presence of deuterated water of the double bond of (E)-α-(hydroxymethyl)nitrostyrene (2) and of the (Z)-α-ethoxycinnamaldehyde

  2 H NMR 研究以及与由 (Z)-乙酰氨基-肉桂酸 10 和 (Z)-2-乙氧基-3-(4-甲氧基苯基)prop-2-en-1-ol 制备的可靠标记参考化合物的比较 ( 14) 分别通过用氘气催化合成还原表明面包酵母介导的饱和在 (E)-α-(羟甲基) 硝基苯乙烯 (2) 和 (Z) 的双键的氘水存在下-α-乙氧基肉桂醛 (3) 导致 (2R,3R)-[2,3- 2 H 2 ]-3-(4-甲氧基苯基)-2-硝基丙-1-醇 (5) 和 (1R,2S, 3R)-[1,2,3- 3 H 2 ]-2-ethoxy-3-(4-methoxyphenyl)propan-1-ol (6)，因此支持跨活化双键的反加氢模式, 氢化物从分子的上侧传递到激活基团的 β 位。
• DNDMH-mediated direct nitration of aryl alkenes
  作者：Lihua Niu、Hao Guo、Fuqiang Jia、Jiayu Shen、Yunxia Wang、Xiangdong Hu

  DOI：10.1039/d3cc06275a

  日期：——

  N-nitro type reagents have been demonstrated as mild nitration tools in recent years. This work presents an exploration of direct nitration of aryl alkenes mediated by DNDMH, a novel N-nitro type reagent developed in our previous study. It exhibits herein a new property of DNDMH as an effective direct nitration reagent for aryl alkenes, through probably the delivery of nitro radicals with the aid of

  近年来， N-硝基型试剂已被证明是温和的硝化工具。这项工作探索了 DNDMH 介导的芳基烯烃的直接硝化，DNDMH 是我们之前研究中开发的一种新型N-硝基型试剂。它在此展示了DNDMH作为芳基烯烃的有效直接硝化试剂的新特性，可能通过在TEMPO和Cu(OAc) 2的帮助下传递硝基。