rac-(Z)-3-(5-Methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridin-3-yl)-1,3-diphenylprop-2-en-1-one | 161772-73-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: rac-(Z)-3-(5-Methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridin-3-yl)-1,3-diphenylprop-2-en-1-one
• 英文别名: (Z)-3-(5-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridin-3-yl)-1,3-diphenylprop-2-en-1-one
• CAS: 161772-73-2
• 化学式: C₂₉H₂₂N₂O
• 分子量: 414.506
• InChiKey: XQJMNWDWZYBGQR-QQTULTPQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.03
• 拓扑面积：
  34.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-(Z)-3-(5-Methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridin-3-yl)-1,3-diphenylprop-2-en-1-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以100%的产率得到(Z)-3-(5-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridin-3-yl)-1,3-diphenylprop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Sterically Crowded Heterocycles. VII. Reduction of Some (Z)-1,3-Diphenyl-3-(2-phenylimidazo[1,2-a]pyridin-3-yl)prop-2-en-1-ones as Their Axial Chirality Probe

  摘要：

  对于标题酮化合物1a-1g的硼氢化还原反应，得到了(Z)-1,3-二苯基-3-(2-苯基咪唑[1,2-a]吡啶-3-基)丙-2-烯-1-醇化合物2a-2g和3a-3g的对映异构体混合物，前者占优势。对于(E)-1,3-二苯基-3-(2-苯基咪唑[1,2-a]吡啶-3-基)-丙-2-烯-1-酮化合物4的硼氢化还原反应，仅获得了对应的1-羟基衍生物5的单一外消旋产物，通过将(Z)-1-酮衍生物1a转化为1,3-二苯基-3-(2-苯基咪唑[1,2-a]吡啶-3-基)丙酮-1衍生物6，使用氢硒酸钠。通过对分子1a、2a、2b、3a、3b、4、5和6的PM3计算，讨论了硼氢化还原的对映选择性。

  DOI：

  10.1135/cccc19961018
• 作为产物：
  描述：

  6'-Methyl-2,4,6-triphenyl-[1,2']bipyridinyl-1-ylium; perchlorate 在 氢氧化钾 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 0.25h， 以76%的产率得到rac-(Z)-3-(5-Methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridin-3-yl)-1,3-diphenylprop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Sterically Crowded Heterocycles. III. A General Approach to Imidazo[1,2-a]pyridines by Ferricyanide Oxidation of Quaternary Pyridinium Salts

  摘要：

  用钾亚铁氰化钾和氢氧化钾将1-(吡啶-2-基)-2,4,6-三苯基吡啶盐酸盐1b-1e转化为空间位阻的2-苯基-3-[(Z)-1,3-二苯基-3-氧代丙烯基]咪唑[1,2-a]吡啶2b-2e，伴随着少量异构体2-苯甲酰基-3,5-二苯基-1-(吡啶-2-基)吡咯3c-3e。4-苯基-2,6-二(4-取代苯基)-1-(吡啶-2-基)吡啶盐4a、4b仅产生相应的咪唑[1,2-a]吡啶5a、5b，而对5-碘和5-氰基吡啶-2-基-1-(吡啶-2-基)-2,4,6-三苯基吡啶盐6a、6b的亚铁氰化氧化导致主要的咪唑[1,2-a]吡啶7a-7c和次要的吡咯8a-8c混合物。讨论了氧化程序的一些机理方面，涉及2,6-二苯基-1,3,5-三甲基吡啶盐酸盐9c对氧化剂的抵抗性。

  DOI：

  10.1135/cccc19960126

文献信息

• Sterically Crowded Heterocycles. XIII. An Insight Into the Absolute Stereochemistry of Atropisomeric (Z)-3-(Imidazo[1,2-a]pyridin-3-yl)prop-2-en-1-ones
  作者：Radek Pohl、Jan Sýkora、Petr Maloň、Stanislav Böhm、Bohumil Kratochvíl、Josef Kuthan

  DOI：10.1135/cccc20001643

  日期：——

  The absolute configuration of the atropisomeric (Z)-3-(5-methyl-2-phenylimidazo[1,2-a]pyridin-3-yl)-1,3-diphenylprop-2-en-1-one was evaluated to be R for the dextrorotatory and S for the laevorotatory enantiomers. The assignment is based on their two-step syntheses via atropodiastereoisomeric carbamates prepared from the corresponding atropodiastereoisomeric alcohols with (R)-(+)-α-phenylethyl isocyanate and by a complete X-ray space analysis of the quaternary triiodide obtained from the (R)-(+)-enantiomer. CD spectra and PM3 calculated heats of formation for selected compounds are discussed in relation to the found molecular configurations.

  (Z)-3-(5-甲基-2-苯基咪唑[1,2-a]吡啶-3-基)-1,3-二苯基丙烯酮的绝对构型被确定为右旋体的R和左旋体的S。这个分配是基于它们的两步合成，通过对应的旋异构醇与(R)-(+)-α-苯乙基异氰酸酯制备的旋异构氨基甲酸酯，以及通过对(R)-(+)-对映体获得的四碘化三元空间分析的完整X射线空间分析。讨论了选定化合物的CD光谱和PM3计算的形成热与发现的分子构型的关系。
• Sterically Crowded Heterocycles. VIII. Preparative Photoisomerization of Some Imidazo[1,2-a]pyridines
  作者：Richard Kubík、Stanislav Böhm、Jan Čejka、Vladimír Havlíček、Tomáš Strnad、Bohumil Kratochvíl、Josef Kuthan

  DOI：10.1135/cccc19961473

  日期：——

  UV-Illumination of (Z)-3-(2-phenylimidazo[1,2-a]pyridin-3-yl)-1,3-diphenylprop-2-en-1-one (1a) or its 6-methyl and 6-iodo derivatives 1c and 1g resulted in minor (E)-isomers 2a, 2c, and 2g and prevailing (E,Z)-mixtures of N-(pyridin-2-yl)-[(3,5-diphenylfuran-2-yl)phenylmethylidene]amines 3a, 3c, and 3g while only corresponding furanoic derivatives 3b and 3d-3f were obtained from 5-methyl (1b), 7-methyl (1d), 8-methyl (1e), and 5-phenyl (1f) derivatives of the (Z)-ketone 1a. VIS-Illumination of (Z)-1,3-diphenyl-3-(2-phenylimidazo[1,2-a]benzo[I]quinolin-3-yl)prop-2-en-1-one (4) led to N-(benzo[h]quinolin-2-yl)-[(3,5-diphenylfuran-2-yl)phenylmethylidene]amine (5). Photoisomers 2a, 2c, 2g, 3a-3g, and 5 were isolated and the molecular structure of 3c was X-ray determined. Mechanism of the photoisomerization is discussed using semiempirical quantum chemical calculations and compared with mass spectra of compounds 1a, 2a, 3a, 1g, 2g, and 3g.

  对(Z)-3-(2-苯基咪唑[1,2-a]吡啶-3-基)-1,3-二苯基丙烯酮(1a)或其6-甲基和6-碘衍生物1c和1g进行UV照射，会产生次要的(E)-异构体2a、2c和2g，以及主要的(E,Z)-混合物N-(吡啶-2-基)-[(3,5-二苯基呋喃-2-基)苯基甲烯]胺3a、3c和3g，而只有相应的呋喃衍生物3b和3d-3f从(Z)-酮1a的5-甲基(1b)、7-甲基(1d)、8-甲基(1e)和5-苯基(1f)衍生物中获得。对(Z)-1,3-二苯基-3-(2-苯基咪唑[1,2-a]苯并[I]喹啉-3-基)丙烯酮(4)进行可见光照射，会产生N-(苯并[h]喹啉-2-基)-[(3,5-二苯基呋喃-2-基)苯基甲烯]胺5。随后分离出光异构体2a、2c、2g、3a-3g和5，并对3c的分子结构进行了X射线测定。讨论了光异构化的机理，使用半经验量子化学计算并与化合物1a、2a、3a、1g、2g和3g的质谱进行比较。