(Z)-methyl 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-diazopent-3-enoate | 1217534-70-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-methyl 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-diazopent-3-enoate
• 英文别名: methyl (Z)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-diazopent-3-enoate；methyl (Z)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-diazopent-3-enoate
• CAS: 1217534-70-7
• 化学式: C₁₂H₂₂N₂O₃Si
• 分子量: 270.404
• InChiKey: DOURJSURECJIPH-HJWRWDBZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.76
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-methyl 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-diazopent-3-enoate 在 dirhodium tetraacetate 、 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.58h， 生成 methyl 2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-(4-chlorophenyl)-4-methyl-3-oxo-1-phenylpyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  B(C6F5)3 催化乙烯基重氮酯与硝酮的非对映选择性和发散反应：高功能化重氮化合物的合成

  摘要：

  在此，我们报告了一种温和的、不含过渡金属的、高度非对映选择性的路易斯酸催化方法，用于通过乙烯基重氮酯和硝酮之间的反应合成基于异恶唑烷的重氮化合物。有趣的是，异恶唑烷产物被认为具有与先前报道的金属催化反应相反的非对映选择性。此外，相同的催化剂可以与烯醇重氮酯一起使用，促进Mukaiyama-Mannich产物的形成。然后这些重氮产物可以进一步官能化以提供苯并[ b ]氮杂卓和吡咯烷酮衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c04198
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 methyl 2-diazo-3-oxopentanoate 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到(Z)-methyl 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-diazopent-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  在热条件下从Enoldiazo化合物中挤出二氮：供体-受体环丙烯的合成

  摘要：

  供体-受体环丙烯是在适度的热条件下，由Enoldiazoacetate和Enoldiazozoacetamides定量或高产率形成的。它们比相应的烯基甲氧羰基化合物作为卡宾前体更具通用性。

  DOI：

  10.1039/c5cc05006e

文献信息

• Rhodium(II)- and Copper(II)-Catalyzed Reactions of Enol Diazoacetates with Nitrones: Metal Carbene versus Lewis Acid Directed Pathways
  作者：Yu Qian、Xinfang Xu、Xiaochen Wang、Peter J. Zavalij、Wenhao Hu、Michael P. Doyle

  DOI：10.1002/anie.201202525

  日期：2012.6.11

  A complimentary cat.: Copper(II) hexafluoroantimonate catalyzes the formal [3+3] cycloaddition of Lewis acid activated nitrones and vinyl diazoacetates to produce 3,6‐dihydro‐1,2‐oxazines in yields of up to 96 % and diastereoselectivities greater than 25:1 (see scheme). This process compliments the metal carbene pathway that is catalyzed by rhodium(II) species.

  一只免费的猫。：六氟锑酸铜（II）催化路易斯酸活化的硝酮和乙烯基重氮乙酸酯的正式[3 + 3]环加成反应，生成3,6-二氢-1,2-恶嗪，收率高达96％，非对映选择性大于25：1 （请参阅方案）。此过程补充了铑（II）物种催化的金属卡宾途径。
• Role of Donor–Acceptor Cyclopropenes in Metal Carbene Reactions. Conversion of <i>E</i>-Substituted Enoldiazoacetates to <i>Z</i>-Substituted Metallo-Enolcarbenes
  作者：Kuiyong Dong、Kostiantyn O. Marichev、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00427

  日期：2019.10.28

  vinylcarbene cycloaddition reactions. These reactions often occur with the intervention of donor–acceptor (D-A) cyclopropenes that can serve as metal carbene sources. Pathways to cycloaddition products that occur with and without D-A cyclopropene involvement have been identified. E-γ-Substituted enoldiazoacetates do not undergo cycloaddition reactions unless they first form D-A cyclopropene intermediates. When

  在过渡金属催化的乙烯基碳烯环加成反应中，已经研究了甲硅烷基保护的γ-取代的烯丙基偶氮乙酸酯的几何异构体的影响。这些反应通常在可以用作金属卡宾源的供体-受体（DA）环丙烯的干预下发生。已经确定了在有和没有DA环丙烯参与下发生的环加成产物的途径。除非它们首先形成DA环丙烯中间体，否则用E -γ取代的Enoldiazoacetate不会发生环加成反应。当仅在DA环丙烯形成后才从金属碳烯上发生环加成反应时，E -γ取代的Enoldiazoacetate被转化为Z-γ-取代的金属-烯碳烯，以及甲硅烷基保护的γ-取代的烯醇二乙酸酯的两种几何异构体均导致相同的产物选择性。
• Controlling Factors for C−H Functionalization versus Cyclopropanation of Dihydronaphthalenes
  作者：Etienne Nadeau、Dominic L. Ventura、Jonathan A. Brekan、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/jo902644f

  日期：2010.3.19

  Rhodium(II)-catalyzed reactions of vinyldiazoacetates with dihydronaphthalenes were systematically studied. These substrates underwent cyclopropanantion and/or the combined C-H activation/Cope rearrangement in good overall yield and with good diastereo- and enantiocontrol. The selectivity of these reactions was profoundly influenced by the nature of the chiral catalyst, the vinyldiazoacetate, and the dihydronaphthalene. The best combinations for achieving the highest selectivity in the cyclopropanation and the combined C-H activation/Cope rearrangement of 1,2-dihydronaphthalenes are methyl 2-diazopent-3-enoate (2a)/Rh-2(S-DOSP)(4) and methyl 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-diazopent-3-enoate (2b)/Rh-2(S-PTAD)(4). These combinations are very effective at enantiodivergent reactions of 1-methyl-1,2-dihydronaphthalenes.