(E)-1-Ethoxycarbonyl-4-methoxycarbonyl-but-1-en | 77116-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-1-Ethoxycarbonyl-4-methoxycarbonyl-but-1-en
• 英文别名: 1-O-ethyl 6-O-methyl (E)-hex-2-enedioate
• CAS: 77116-76-8
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: OCEPWZJPMNGNGU-FNORWQNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-phenyl-1,4,2-dioxazol-5-one 、 (E)-1-Ethoxycarbonyl-4-methoxycarbonyl-but-1-en 在 potassium phosphate 、 氯化镍二甲氧基乙烷 、 乙醇 、 甲基二甲氧基硅烷 、 (S)-2-(6-benzhydrylpyridin-2-yl)-4-(tert-butyl)-4,5-dihydrooxazole 、 lithium chloride 作用下， 以77 %的产率得到1-ethyl 6-methyl (S)-3-benzamidohexanedioate
  参考文献：
  名称：

  通过镍催化的甲醛缩甲醛对映选择性获得 β-氨基羰基

  摘要：

  我们在此描述了容易获得的α,β-不饱和羰基化合物的镍催化形式加氢酰胺化，以使用二恶唑酮作为强大的氨基源提供有价值的手性β-氨基酸衍生物（高达>99:1 er）。首次成功地将多种与酯、酰胺、硫酯和酮共轭的烷基取代烯烃在 β 位进行酰胺化，并具有优异的对映选择性。实验和计算机制相结合的研究支持了我们的工作假设，即不饱和羰基底物的这种非常规的 β-酰胺化可归因于由二恶唑酮前体原位生成的 (酰胺基)(Cl)Ni II中间体的极性匹配迁移烯烃插入。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c02497
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基丁酸甲酯 在 sodium tetrahydroborate 、 Amberlyst A-21 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 (E)-1-Ethoxycarbonyl-4-methoxycarbonyl-but-1-en
  参考文献：
  名称：

  硝基烷和乙二醛酸乙酯是制备β-酮酸酯和α，β-不饱和酯的常用前体

  摘要：

  通过硝基烷烃和乙二醛酸乙酯的反应获得的β-硝基丙烯酸酯是两种标题化合物立即合成的关键组成部分。实际上，它们用三氯化钛处理可直接转化为β-酮酯，而它们与氢化硼钠的反应是通过用氢正式取代乙烯基硝基而一锅合成α，β-不饱和酯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.07.141

文献信息

• Oehme, G.; Pracejus, H., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1980, vol. 322, # 5, p. 798 - 808
  作者：Oehme, G.、Pracejus, H.

  DOI：——

  日期：——
• Nitroalkanes and ethyl glyoxalate as common precursors for the preparation of both β-keto esters and α,β-unsaturated esters
  作者：Roberto Ballini、Dennis Fiorini、Alessandro Palmieri

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.07.141

  日期：2004.9

  acrylic esters, obtained by the reaction of nitroalkanes and ethyl glyoxalate, are the key building blocks for the immediate synthesis of both the title compounds. In fact, their treatment with titanium trichloride produce the direct conversion to the β-keto esters, while their reaction with sodium boron hydride gives the one-pot synthesis of α,β-unsaturated esters through formal substitution of the

  通过硝基烷烃和乙二醛酸乙酯的反应获得的β-硝基丙烯酸酯是两种标题化合物立即合成的关键组成部分。实际上，它们用三氯化钛处理可直接转化为β-酮酯，而它们与氢化硼钠的反应是通过用氢正式取代乙烯基硝基而一锅合成α，β-不饱和酯。
• 10.1021/jacs.4c02497
  作者：Lyu, Xiang、Jung, Hoimin、Kim, Dongwook、Chang, Sukbok

  DOI：10.1021/jacs.4c02497

  日期：——

  compounds to afford valuable chiral β-amino acid derivatives (up to >99:1 e.r.) using dioxazolones as a robust amino source. A wide range of alkyl-substituted olefins conjugated to esters, amides, thioesters, and ketones were successfully amidated at the β-position with excellent enantioselectivity for the first time. Combined experimental and computational mechanistic studies supported our working hypothesis

  我们在此描述了容易获得的α,β-不饱和羰基化合物的镍催化形式加氢酰胺化，以使用二恶唑酮作为强大的氨基源提供有价值的手性β-氨基酸衍生物（高达>99:1 er）。首次成功地将多种与酯、酰胺、硫酯和酮共轭的烷基取代烯烃在 β 位进行酰胺化，并具有优异的对映选择性。实验和计算机制相结合的研究支持了我们的工作假设，即不饱和羰基底物的这种非常规的 β-酰胺化可归因于由二恶唑酮前体原位生成的 (酰胺基)(Cl)Ni II中间体的极性匹配迁移烯烃插入。