[(η5-cyclopentadienyl)Fe(II)(η3-1,5,9-[12]aneP3H3)]hexafluorophosphate | 287394-71-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: [(η5-cyclopentadienyl)Fe(II)(η3-1,5,9-[12]aneP3H3)]hexafluorophosphate
• 英文别名: (η5-cyclopentadienyl)(η3-1,5,9-triphosphacyclododecane)iron(II) hexafluorophosphate；[(η5-Cp)Fe(12-aneP3H3)][PF6]；cyclopenta-1,3-diene;iron(2+);1,5,9-triphosphacyclododecane;hexafluorophosphate
• CAS: 287394-71-2
• 化学式: C₁₄H₂₆FeP₃*F₆P
• 分子量: 488.093
• InChiKey: DLJXDVPIXAIHKU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯 、 [(η5-cyclopentadienyl)Fe(II)(η3-1,5,9-[12]aneP3H3)]hexafluorophosphate 在 AIBN 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 以95%的产率得到[(η5-cyclopentadienyl)Fe(II)(η3-1,5,9-[12]aneP3Et3)]hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  合成三磷大环化合物的新模板

  摘要：

  基于与(η5-环戊二烯基)铁(II)阳离子配位的烯丙基膦的分子内氢膦化，开发了一种新的三磷大环模板合成方法；生成的三仲大环 1,5,9-三磷环十二烷很容易用乙烯烷基化，得到 (η3-1,5,9-[12]aneP3Et3)Fe(η5 -Cp)+，其又作为游离配体释放立体有择地作为 syn-syn 异构体；与苯基（烯丙基）膦的相关反应直接导致三苯基大环化合物（1,5,9-[12]aneP3Ph3），它也被立体定向​​释放。

  DOI：

  10.1039/b002174l
• 作为产物：
  描述：

  (η5-cyclopentadienyl)tris(allylphosphine)iron(II) hexafluorophosphate 在 AIBN 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 以40%的产率得到[(η5-cyclopentadienyl)Fe(II)(η3-1,5,9-[12]aneP3H3)]hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  合成三磷大环化合物的新模板

  摘要：

  基于与(η5-环戊二烯基)铁(II)阳离子配位的烯丙基膦的分子内氢膦化，开发了一种新的三磷大环模板合成方法；生成的三仲大环 1,5,9-三磷环十二烷很容易用乙烯烷基化，得到 (η3-1,5,9-[12]aneP3Et3)Fe(η5 -Cp)+，其又作为游离配体释放立体有择地作为 syn-syn 异构体；与苯基（烯丙基）膦的相关反应直接导致三苯基大环化合物（1,5,9-[12]aneP3Ph3），它也被立体定向​​释放。

  DOI：

  10.1039/b002174l

文献信息

• Iron complexes of facially capping triphosphorus macrocycles
  作者：Peter G. Edwards、K. M. Abdul Malik、Li-ling Ooi、Andrew J. Price

  DOI：10.1039/b509627h

  日期：——

  Primary and secondary phosphine piano-stool complexes of the type [η5-CpFeL3]+ (L = phenylphosphine, 3, (α-methyl)vinylphosphine, 4, allylphosphine, 5, (2-methylpropenyl)phosphine, 5b, allyl(phenyl)phosphine, 6) are described. The alkenyl phosphine complexes, 5 and 6, react by intramolecular hydrophosphination to give the corresponding [η5-CpFe]+ complexes of 1,5,9-triphosphacyclododecane (12-aneP3R3, 2, R = H), 9 and 10 respectively. Alkylation of the secondary phosphines in 9 is achieved by hydrophosphinations with ethene to give the 12-aneP3R3 (R = Et) derivative 11. These complexes are also obtained by reaction of suitable [η5-CpFe]+ containing precursor complexes with the corresponding free 12-aneP3R3 macrocycle as is the related [η5-Cp*Fe]+ derivative, 8. Direct substitution of acetonitrile in [Fe(CH3CN)6][BF4]2 by 12-aneP3Et3, leads to the macrocycle piano-stool complex, [(12-aneP3Et3)Fe(CH3CN)3][BF4]2, 7. The crystal structures of selected primary phosphine, η5-Cp, η5-Cp* complexes and 7, allow a comparison of steric influences upon key macrocycle ring closure reactions and hence an insight into parameters required for the formation of smaller ring sizes by template based methods.

  描述了[η5-CpFeL3]+（L =苯基膦，3；(α-甲基)乙烯基膦，4；烯丙基膦，5；(2-甲基丙烯基)膦，5b；烯丙基（苯基）膦，6）类型的伯和仲膦钢琴络合物。烯基膦络合物 5 和 6 通过分子内水磷化反应，分别得到 1,5,9-三膦酰环十二烷（12-aneP3R3, 2, R = H）的相应 [η5-CpFe]+络合物 9 和 10。9 中的仲膦通过与乙烯的氢化膦反应进行烷基化，得到 12-aneP3R3 (R = Et) 衍生物 11。与相关的 [η5-Cp*Fe]+ 衍生物 8 一样，这些配合物也可以通过含有适当 [η5-CpFe]+ 的前体配合物与相应的游离 12-aneP3R3 大环反应得到。用 12-aneP3Et3 直接取代[Fe(CH3CN)6][BF4]2 中的乙腈，可得到大环钢琴凳配合物[(12-aneP3Et3)Fe(CH3CN)3][BF4]2，7。通过选定的伯胺膦、η5-Cp、η5-Cp* 复合物和 7 的晶体结构，可以比较关键大环闭环反应的立体影响，从而了解通过基于模板的方法形成较小尺寸环所需的参数。