Acetic acid (2R,3S)-3-cyano-4-methyl-2-trimethylsilanyloxy-pentyl ester | 135821-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Acetic acid (2R,3S)-3-cyano-4-methyl-2-trimethylsilanyloxy-pentyl ester
• 英文别名: [(2R,3S)-3-cyano-4-methyl-2-trimethylsilyloxypentyl] acetate
• CAS: 135821-50-0
• 化学式: C₁₂H₂₃NO₃Si
• 分子量: 257.405
• InChiKey: HDVPJJCWMWFLBS-NEPJUHHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.57
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 (5E,9Z,11Z,14Z)-8-羟基二十碳-5,9,11,14-四烯酸 在 calcium oxide 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 Acetic acid (2R,3S)-2-cyano-4-methyl-3-trimethylsilanyloxy-pentyl ester 、 Acetic acid (2R,3S)-3-cyano-4-methyl-2-trimethylsilanyloxy-pentyl ester
  参考文献：
  名称：

  Sugita, Keisuke; Ohta, Akihisa; Onaka, Makoto, Chemistry Letters, 1990, # 3, p. 481 - 484

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Regiospecific Ring Opening of Epoxides with Cyanotrimethylsilane on Solid Bases: Reaction Features, and Role of Metal Cations of Solid Bases
  作者：Keisuke Sugita、Akihisa Ohta、Makoto Onaka、Yusuke Izumi

  DOI：10.1246/bcsj.64.1792

  日期：1991.6

  A new attempt of utilizing solid acids and bases for ring opening of epoxides with Me3SiCN was investigated. Solid strong bases such as calcium oxide and magnesium oxide catalyzed the regio- and chemoselective ring opening of epoxides with Me3SiCN much more effectively than homogeneous catalysts. On CaO and MgO, the reactions of unsymmetrical epoxides with Me3SiCN afforded 3-trimethylsiloxyalkanenitriles in high yields through regio- and stereoselective attack of cyanide ion on the less substituted epoxycarbon. Additionally, on CaO, 2,3-epoxy-1-alkanol derivatives were selectively converted to the corresponding C-3 opened products by the attack of cyanide ion. In these cases no isocyanides were formed. It was suggested that CaO acted as a bifunctional catalyst; the lattice oxide anions of CaO activated Me3SiCN, and simultaneously calcium ions promoted the ring opening of epoxyalkanol as Lewis acid sites.

  利用固态酸和碱进行环氧化物与Me3SiCN开环反应的新尝试已被研究。与均相催化剂相比，固态强碱如氧化钙和氧化镁能更有效地催化环氧化物与Me3SiCN的区域选择性和化学选择性开环反应。在氧化钙和氧化镁存在下，不对称环氧化物与Me3SiCN的反应通过氰离子对次级环氧碳的区域和立体选择性攻击，高产率地生成了3-三甲基硅氧基烷腈。此外，在氧化钙存在下，2,3-环氧-1-醇衍生物被氰离子选择性地转化为相应的C-3开环产物，且未形成异氰化物。研究提出，氧化钙作为一种双功能催化剂，其晶格氧化物阴离子活化Me3SiCN，同时钙离子作为路易斯酸位点促进环氧醇的开环反应。