Ni(5,10,15-tri(3,5-di-tert-butylphenyl)-20-chloroporphyrin) | 262424-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: Ni(5,10,15-tri(3,5-di-tert-butylphenyl)-20-chloroporphyrin)
• CAS: 262424-40-8
• 化学式: C₆₂H₇₁ClN₄Ni
• 分子量: 966.416
• InChiKey: OKXSYVICXXDCQF-DPYJSGFESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ni(5,10,15-tri(3,5-di-tert-butylphenyl)-20-chloroporphyrin) 、 sodium thiophenolate 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以84%的产率得到5,10,15-tris(3,5-di-tert-butylphenyl)-20-(phenylthio)porphyrinatonickel(II)
  参考文献：
  名称：

  多（苯硫基）卟啉镍 (II) 化合物：合成、结构和性质

  摘要：

  在没有过渡金属催化剂参与的情况下合成了一系列多（苯硫基）卟啉基镍（II）化合物。所有这些产品都通过1 H NMR、13 C NMR 和 HRMS进行了很好的表征。通过 X 射线单晶衍射进一步证实了三种典型化合物的结构。在多（苯硫基）卟啉镍 (II) 化合物的紫外 - 可见吸收光谱中观察到显着的红移，这与电化学数据非常吻合。DFT 计算表明苯硫基对这些分子的前沿轨道有很强的影响。当连接多苯硫基时，主要分布在卟啉部分的1u- like和2u- like轨道的顺序通常在能量上相反。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2021.02.022
• 作为产物：
  描述：

  在 (BrC₆H₄)3HNSbCl₆ 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以53%的产率得到5,10,15-tri(3,5-tBu2C6H3)-Ni(II)-diporphyrin
  参考文献：
  名称：

  直接熔融双卟啉的合成、结构表征以及光学和电化学性质

  摘要：

  直接融合的双卟啉显示出广泛的 pi 共轭，这由高度扰动的电子吸收光谱以及降低和很大程度上分裂的第一氧化电位所证明。制备的此类双卟啉包括中-β-双联双卟啉7、中-中-β-β-β-β-三联双卟啉8和中-中-β-β-双联双卟啉9。5,15-二芳基取代和5的氧化， 10,15-三芳基取代的 Ni(II)-、Cu(II)-和 Pd(II)-卟啉与三 (4-溴苯基) 六氯锑酸铵 (BAHA) 在 CHCl(3) 中得到 7 和三键连接的 Cu (II)-二卟啉 8a 和 8g 分别通过用 BAHA 氧化中观-中观单连接的 Cu(II)-二卟啉 5c 和 5f 来制备。Meso-meso β-beta 双链 Ni(II)-diporphyrin 9a 与三链 Ni(II)-diporphyrin 8e 一起从 meso-meso 单链 Ni(II)-diporphyrin 5a 的类似氧化中分离出来。双联双卟啉

  DOI：

  10.1021/ja0110933

文献信息

• Porphyrin-Based Air-Stable Helical Radicals
  作者：Kenichi Kato、Ko Furukawa、Tadashi Mori、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1002/chem.201705291

  日期：2018.1.12

  NiII porphyrins provided doubly fused NiII porphyrin radicals. One of the helical radicals was separated into enantiomers that showed mirror‐image circular dichroism (CD) spectra up to 1300 nm. The helical dinaphthylmethyl‐fused NiII porphyrin radical displayed solid‐state magnetic property mostly arising from monomeric radicals, different from the parent diphenylmethyl‐fused NiII porphyrin radical

  考虑到令人感兴趣的磁性和按摩特性，稳定的螺旋自由基是有前途的多功能分子。尝试将二苯甲基稠合的Ni II卟啉自由基扩展为螺旋体系，这是第一个对空气稳定的有机中性螺旋自由基。分子内Pd催化的甲基或甲氧基引入的内消旋二苯甲基Ni II卟啉的两倍CH芳基化反应产生了目标基团和重排的基团的混合物。氧化聚变反应的内消旋- （双（1-萘基）甲基）镍II卟啉只要倍加稠合镍II卟啉自由基。螺旋自由基之一被分离成对映异构体，对映异构体显示出高达1300 nm的镜像圆二色性（CD）光谱。螺旋二萘甲基甲基稠合的Ni II卟啉基表现出大部分由单体基团产生的固态磁性，这不同于母体二苯基甲基稠合Ni II的卟啉基由于π堆积配对而表现出反铁磁耦合。
• Stable Diporphyrinylaminyl Radical and Nitrenium Ion
  作者：Daiki Shimizu、Keisuke Fujimoto、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1002/anie.201805385

  日期：2018.7.20

  ions, isoelectronic nitrogen counterparts of carbenes, are important intermediates in various biological and chemical processes. Herein we describe the first synthesis and characterization of a stable nitrenium ion without resonance stabilization by adjoining amino groups. Namely, a stable salt of a diporphyrinylnitrenium ion was synthesized by stepwise oxidation of the corresponding diporphyrinylamine

  氮离子是卡宾的等电子氮对应物，是各种生物和化学过程中的重要中间体。在本文中，我们描述了通过结合氨基而没有共振稳定的稳定氮离子的首次合成和表征。即，通过使相应的二卟啉胺通过稳定的氨基自由基逐步氧化，合成了二卟啉基氮鎓离子的稳定盐。ion离子具有特征性特征，例如单线基态，中心CN键的增强双键特性，对水和甲醇无反应性以及负溶剂化行为。
• Doubly meso-β-Linked Diporphyrins from Oxidation of 5,10,15-Triaryl-Substituted NiII- and PdII - Porphyrins
  作者：Akihiko Tsuda、Aiko Nakano、Hiroyuki Furuta、Hideki Yamochi、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(20000204)39:3<558::aid-anie558>3.0.co;2-g

  日期：——

  Lower oxidation potentials than for the monomeric starting materials are displayed by the diporphyrins obtained by one-electron oxidation with tris(4-bromophenyl)ammonium hexachloroantimonate [see, for example, Eq. (1)]. This and the strong red shift observed for the Soret bands of the product are indicative of extensively delocalized pi-electron systems in the fused diporphyrin. Ar=3,5-di-tert-butylphenyl.