5-(2'-nitrophenyl)-10,15,20-triphenylporphyrin | 62813-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 5-(2'-nitrophenyl)-10,15,20-triphenylporphyrin
• 英文别名: meso-mono(β-o-nitrophenyl)triphenylporphyrin；meso-(o-nitrophenyl)triphenylporphyrin
• CAS: 62813-29-0
• 化学式: C₄₄H₂₉N₅O₂
• 分子量: 659.747
• InChiKey: HNEXYZZZQBPGNJ-HPTRPRHPSA-N

物化性质

• 密度：
  1.313±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.23
• 重原子数：
  51.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  100.5
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(2'-nitrophenyl)-10,15,20-triphenylporphyrin 在 三乙胺 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  l-Nipecotic Acid-Porphyrin Derivative: A Chiral Host with Introverted Functionality for Chiral Recognition

  摘要：

  The synthesis and chiral recognition properties of a porphyrin host with introverted functionality is reported. The host is a hybrid of tetraphenyl zinc porphyrin and the N-phenylamide derivative of (S)-nipecotic acid. The chiral recognition properties of the porphyrin host with chiral carboxylate-containing guests is described. UV/vis and H-1 NMR spectroscopic results indicate the host shows enantioselectivity for (S)-mandelate tetrabutyl ammonium salt.

  DOI：

  10.1021/ol301499w
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 、 5-苯基联吡咯甲烷 、 邻硝基苯甲醛 在 三氟化硼 、 四氯苯醌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以22%的产率得到5-(2'-nitrophenyl)-10,15,20-triphenylporphyrin
  参考文献：
  名称：

  A glycyl-substituted porphyrin as a starting compound for the synthesis of a π–π-stacked porphyrin–fullerene dyad with a frozen geometry

  摘要：

  报道了一种合成路线，用于获得具有受限几何结构的卟啉-富勒烯二聚体，该结构使[60]富勒烯球体位于卟啉平面上，揭示了两种色素在基态之间的强相互作用。

  DOI：

  10.1039/b820501a

文献信息

• Through‐Space Electrostatic Interactions Surpass Classical Through‐Bond Electronic Effects in Enhancing CO ₂ Reduction Performance of Iron Porphyrins
  作者：Asma Khadhraoui、Philipp Gotico、Winfried Leibl、Zakaria Halime、Ally Aukauloo

  DOI：10.1002/cssc.202002718

  日期：2021.3.5

  intermediate through electrostatic interactions. It was found herein that the electrocatalytic overpotential is a function of the number of embarked imidazolium. Importantly, a gain of six orders of magnitude in turnover frequencies was observed going from a tetra‐ to a mono‐substituted catalyst. Furthermore, the comparative study showed that catalytic performances trend of through‐space electrostatic interaction

  在揭开酶催化能力的开创性工作中，沃舍尔恰当地验证了静电相互作用在底物活化中起着重要作用。在分子催化剂中实施此类化学手段可能有助于改善其催化性能。在这项研究中，设计了一系列带有阳离子咪唑鎓基团的四，二和单取代铁卟啉。它们在第二个协调领域的存在有助于稳定[Fe-CO 2通过静电相互作用产生的中间体。在本文中发现，电催化超电势是所着装的咪唑鎓的数量的函数。重要的是，从四取代催化剂到单取代催化剂，观察到周转频率增加了六个数量级。此外，比较研究表明，贯穿空间的静电相互作用的催化性能趋势是铁卟啉的首个拓扑效应，其性能优于经典的贯穿结构的电子效应。
• Positional effects of second-sphere amide pendants on electrochemical CO₂ reduction catalyzed by iron porphyrins
  作者：Eva M. Nichols、Jeffrey S. Derrick、Sepand K. Nistanaki、Peter T. Smith、Christopher J. Chang

  DOI：10.1039/c7sc04682k

  日期：——

  first-sphere electronic effects to be disentangled from second-sphere through-space interactions, suggesting that the ortho-functionalized porphyrins can utilize the latter second-sphere property to promote CO2 reduction. Indeed, the distally-functionalized ortho-amide isomer shows a significantly larger through-space interaction than its proximal ortho-amide analogue. These data establish that proper positioning

  用于二氧化碳电化学还原的催化剂的开发提供了一种有吸引力的方法，可以将这种温室气体转化为具有可持续能源输入的增值碳产品。受天然生物无机系统的启发，该系统在二次配位层中精确定位氢键供体，以指导氧化还原活性金属中心发生的化学转化，我们现在报告了一系列四苯基铁卟啉（Fe-TPP）的设计、合成和表征。 ) 衍生物在金属核外围的不同位置带有酰胺垂饰。酰胺侧链的正确定位极大地影响二氧化碳还原为一氧化碳的电催化活性。特别地，与类似的对位官能化酰胺异构体或未官能化Fe-TPP相比，在苯环的邻位上带有近端和远端酰胺侧基的衍生物表现出显着更大的转换频率(TOF )。TOF 分析作为催化剂标准还原电位的函数，使得第一球体的电子效应能够与第二球体的空间相互作用分离，这表明邻位官能化的卟啉可以利用后者的第二球体特性来促进 CO 2还原。事实上，远端官能化的邻酰胺异构体比其近端邻酰胺类似物表现出明显更大的空间相互作用。
• Templating Bicarbonate in the Second Coordination Sphere Enhances Electrochemical CO₂ Reduction Catalyzed by Iron Porphyrins
  作者：Jeffrey S. Derrick、Matthias Loipersberger、Sepand K. Nistanaki、Aila V. Rothweiler、Martin Head-Gordon、Eva M. Nichols、Christopher J. Chang

  DOI：10.1021/jacs.2c02972

  日期：2022.7.6

  be used to template bicarbonate in the vicinity of a molecular iron porphyrin catalyst. The templated binding of bicarbonate increases its acidity, resulting in a 1500-fold enhancement in catalytic rates relative to unmodified parent iron porphyrin. This work emphasizes the importance of bicarbonate speciation in wet organic electrolytes and establishes second-sphere bicarbonate templating as a design

  基于碳酸氢盐的电解质普遍存在于水性电化学 CO 2还原中，特别是在多相催化中，它们相对于其他缓冲液表现出更高的催化性能。相比之下，有机电解质中碳酸氢盐的存在及其在均相电催化中的作用仍未得到充分探索。在这里，我们研究了碳酸氢盐对铁卟啉催化的电化学 CO 2还原的影响。我们表明碳酸氢盐是有机电解质中可行的质子供体（p K a= 20.8 在二甲亚砜中），并且第二配位层中的尿素侧基可用于在分子铁卟啉催化剂附近作为碳酸氢盐的模板。碳酸氢盐的模板化结合增加了其酸度，导致催化速率相对于未修饰的母体铁卟啉提高了 1500 倍。这项工作强调了碳酸氢盐形态在湿有机电解质中的重要性，并建立了第二球碳酸氢盐模板作为利用这种外来酸和增强 CO 2还原催化的设计策略。
• 一种比率型锌离子荧光探针及其制备与应用
  申请人：浙江大学城市学院

  公开号：CN112552901B

  公开（公告）日：2022-06-21

  本发明公开了一种比率型锌离子荧光探针及其制备方法和应用。该方法包括：(1)将5‑邻位氨基对位磺酸基苯基‑10,15,20‑三磺酸基苯基卟啉(o‑PNH2)的水溶液与三光气的二氯甲烷溶液等体积混合后常温反应，得到5‑邻位异硫氰酸基对位磺酸基苯基‑10,15,20‑三磺酸基苯基卟啉(o‑PNCS)。(2)o‑PNCS与氨甲基吡啶衍生物于常温下反应，得到最终产物卟啉–吡啶(o‑SP)探针。该探针水溶性好，对水溶液中的锌离子进行荧光检测时，荧光信号双发射峰成比率型变化，且不受钠、钾、镁、铁、锰等金属离子的干扰；结合激光共聚焦扫描显微技术，还可实现该探针在活细胞内对锌离子的荧光检测成像。
• Linear Free Energy Relationships and Transition State Analysis of CO₂ Reduction Catalysts Bearing Second Coordination Spheres with Tunable Acidity
  作者：Kaeden Teindl、Brian O. Patrick、Eva M. Nichols

  DOI：10.1021/jacs.3c03919

  日期：2023.8.9

  bearing SCS amides of tunable pKa (17.6 to 20.0 in dimethyl sulfoxide (DMSO)) and employed phenols of variable acidity (15.3 to 19.1) as exogenous acids. This system allowed us to (1) evaluate contributions from proton transfer driving forces associated with either the SCS or exogenous acid and (2) obtain mechanistic insights into CO2 reduction as a function of pKa. A series of linear free-energy relationships

  在分子催化剂中，二次配位层 (SCS) 中的质子官能团与外源酸共同作用，将质子传递到电化学 CO 2 还原的活性位点；然而，目前尚不清楚 SCS 和外源酸的酸度如何共同决定催化周转的动力学。为了评估质子转移驱动力的相对贡献，我们合成了一系列模块化铁四苯基卟啉电催化剂，其具有可调节pKa（在二甲基亚砜（DMSO）中为17.6至20.0）的SCS酰胺，并使用了可变酸度的酚（15.3至19.1）作为外源酸。该系统使我们能够(1) 评估与 SCS 或外源酸相关的质子转移驱动力的贡献，以及 (2) 获得 CO 2还原作为 p Ka函数的机制见解。一系列线性自由能关系表明，当使用更多的酸性外源酸时（0.82 ≥ Brønsted α ≥ 0.13），动力学对 SCS p Ka 的变化变得越来越敏感，当SCS时，动力学对外源酸 p Ka 的变化也变得越来越敏感。酸度增加（0.62 ≥ Brønsted α