(E)-1,6-dimorpholin-4-ylhex-3-en-1,6-dione | 511543-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: (E)-1,6-dimorpholin-4-ylhex-3-en-1,6-dione
• 英文别名: (E)-1,6-dimorpholin-4-ylhex-3-ene-1,6-dione
• CAS: 511543-69-4
• 化学式: C₁₄H₂₂N₂O₄
• 分子量: 282.34
• InChiKey: QPUUZDNGJNXIRL-OWOJBTEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  525.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.187±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1,6-dimorpholin-4-ylhex-3-en-1,6-dione 在 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 potassium dioxotetrahydroxoosmate(VI) 、 甲基磺酰胺 、 AD-mix-β 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 48.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  palytoxin的C58-C71片段的双向合成。

  摘要：

  一种双向方法，其中不对称二羟基化和还原反应用于控制绝对构型，在C（2）对称双吡喃酮的制备中得到了利用。通过Prevost反应和进一步的功能化，可以对这种前体的同位双氢吡喃（DHP）环进行统计学区分。第二个Prevost反应用于功能化另一个DHP；全局脱保护和过乙酰化得到了palytoxin的C（58）-C（71）片段的保护版本。已经开发了可能在未来的合成工作中有价值的方法，用于类似于该片段中所发现的THP环的立体选择性官能化。

  DOI：

  10.1039/b307950c
• 作为产物：
  描述：

  己-3-烯二酸 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (E)-1,6-dimorpholin-4-ylhex-3-en-1,6-dione
  参考文献：
  名称：

  Sequential kinetic resolution of C2-symmetric compounds as a key step in two-directional synthesis: structural requirements for efficient resolution of difuryl diols

  摘要：

  (R*,R*)-1,4-二呋喃-2-基-丁烷-1,4-二醇 13 和 (1R*,3S*,4S*,6R*)-3,4-双(叔丁基二甲基硅氧基)-1,6-二呋喃-2-基-己烷-1,6-二醇 26 的 C2 对称二醇以双向方式合成：用 DIBAL-H 和 Red-Al 还原 (3R*,4R*)-3,4-双(叔丁基二甲基硅氧基)-1,6-二呋喃-2-基己烷-1,6-二酮时，1,3syn 具有显著的选择性，这可能是由于 3-硅氧基-1-(2-呋喃基)酮形成的螯合物被还原的结果。研究了 13 和 26 的 Sharpless 顺序动力学解析。结果表明，26 的第一步动力学解析的对映选择性系数为 E = 1.9，顺序解析产生的双氧化产物的收率为 43%，ee 为 43%；这与类似对映选择性的传统动力学解析产生的产物的对映过量（完成度为 43% 时的ee 为 24%）相比更为有利。本文讨论了高效顺序动力学解析所需的 C2 对称底物的结构特征，以及这些反应在双向合成中的相关性。

  DOI：

  10.1039/b206478b

文献信息

• Sequential kinetic resolution of C2-symmetric compounds as a key step in two-directional synthesis: structural requirements for efficient resolution of difuryl diols
  作者：Michael Harding、Robert Hodgson、Adam Nelson

  DOI：10.1039/b206478b

  日期：2002.10.29

  The C2-symmetrical diols (R*,R*)-1,4-difuran-2-yl-butane-1,4-diol 13 and (1R*,3S*,4S*,6R*)-3,4-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,6-difuran-2-yl-hexane-1,6-diol 26 were synthesised in a two-directional manner: the reductions of (3R*,4R*)-3,4-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,6-difuran-2-ylhexane-1,6-dione with DIBAL-H and Red-Al were remarkably 1,3syn selective, presumably as a result of reduction of chelates formed from the 3-silyloxy-1-(2-furyl)ketones. Sequential Sharpless kinetic resolutions of 13 and 26 were studied. The first step of the kinetic resolution of 26 was shown to proceed with an enantioselectivity factor of E = 1.9, and sequential resolution yielded the doubly oxidised product in 43% yield and 43% ee; this compares favourably with the enantiomeric excess (24% ee at 43% completion) of a product derived from a similarly enantioselective conventional kinetic resolution. The structural features of C2-symmetric substrates which are required for efficient sequential kinetic resolution, and the relevance of these reactions in two-directional syntheses, are discussed.

  (R*,R*)-1,4-二呋喃-2-基-丁烷-1,4-二醇 13 和 (1R*,3S*,4S*,6R*)-3,4-双(叔丁基二甲基硅氧基)-1,6-二呋喃-2-基-己烷-1,6-二醇 26 的 C2 对称二醇以双向方式合成：用 DIBAL-H 和 Red-Al 还原 (3R*,4R*)-3,4-双(叔丁基二甲基硅氧基)-1,6-二呋喃-2-基己烷-1,6-二酮时，1,3syn 具有显著的选择性，这可能是由于 3-硅氧基-1-(2-呋喃基)酮形成的螯合物被还原的结果。研究了 13 和 26 的 Sharpless 顺序动力学解析。结果表明，26 的第一步动力学解析的对映选择性系数为 E = 1.9，顺序解析产生的双氧化产物的收率为 43%，ee 为 43%；这与类似对映选择性的传统动力学解析产生的产物的对映过量（完成度为 43% 时的ee 为 24%）相比更为有利。本文讨论了高效顺序动力学解析所需的 C2 对称底物的结构特征，以及这些反应在双向合成中的相关性。
• A two-directional synthesis of the C₅₈–C₇₁fragment of palytoxin
  作者：Robert Hodgson、Adam Nelson

  DOI：10.1039/b307950c

  日期：——

  reaction and further functionalisation. A second Prevost reaction was used to functionalise the other DHP; global deprotection and peracetylation gave a protected version of the C(58)-C(71) fragment of palytoxin. Methods which might be of value in future synthetic work were developed for the stereoselective functionalisation of THP rings similar to those found in this fragment.

  一种双向方法，其中不对称二羟基化和还原反应用于控制绝对构型，在C（2）对称双吡喃酮的制备中得到了利用。通过Prevost反应和进一步的功能化，可以对这种前体的同位双氢吡喃（DHP）环进行统计学区分。第二个Prevost反应用于功能化另一个DHP；全局脱保护和过乙酰化得到了palytoxin的C（58）-C（71）片段的保护版本。已经开发了可能在未来的合成工作中有价值的方法，用于类似于该片段中所发现的THP环的立体选择性官能化。