2,2'-(octane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) | 1570511-17-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2,2'-(octane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
• 英文别名: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-[1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)octyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1570511-17-9
• 化学式: C₂₀H₄₀B₂O₄
• 分子量: 366.157
• InChiKey: OUYYGLNLKVKBOK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.44
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-(octane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 在 sodium perborate 、 potassium dihydrogenphosphate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 原甲酸三乙酯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 C₁₃H₂₂BNO₅
  参考文献：
  名称：

  通过不对称偕二硼烷的化学选择性氧化获得 MIDA 酰基硼酸盐的模块化和简洁方法：解锁对新型酰基硼的访问†

  摘要：

  酰基硼酸盐是一类非常有趣且稀有的有机硼酸盐。在温和条件下从容易获得的底物合成这些化合物并获得新型酰基硼一直具有挑战性。我们报告了一种使用不对称偕二硼烷作为关键中间体从末端炔烃/烯烃或乙烯基硼酸酯制备各种 MIDA 酰基硼酸酯的新颖而简洁的途径。该策略的高模块化和温和条件允许轻松获得具有脂肪族、芳香族以及更稀有的杂芳香族、炔基和 α,β-不饱和支架的酰基硼酸盐。据我们所知，这是首个关于双硼化学选择性氧化以及合成 α,β-不饱和酰基硼酸盐的报道。

  DOI：

  10.1039/c9sc00378a
• 作为产物：
  描述：

  联硼酸频那醇酯 在 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 cesium fluoride 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 正戊烷 为溶剂， -110.0~30.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.67h， 生成 2,2'-(octane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  宝石-二硼烷基烯烃的光氧化还原介导的反应：对不同的1,1-双硼烷基烷烃的反应性。

  摘要：

  首次探索了将宝石-二硼烷基烯烃用作自由基反应基团。这些反应提供了一种有效且通用的方法，用于宝石-二硼烷基烯烃的光化学转化，以快速获得1,1-双硼烷基烷烃。该方法利用了一种新的光氧化还原脱羧基团加到宝石-二硼烷基烯烃上，得到α-宝石-二硼基碳中心自由基，该自由基由于与硼上的空p-轨道相互作用而得益于额外的稳定性。该反应为γ-氨基宝石-二硼烷基烷烃提供了高度模块化和区域选择性的方法。此外，EPR光谱和DFT计算分别提供了对光化学反应和双金属化自由基稳定性的潜在自由基机理的了解。

  DOI：

  10.1002/chem.202000603

文献信息

• Zirconium‐Catalyzed Atom‐Economical Synthesis of 1,1‐Diborylalkanes from Terminal and Internal Alkenes
  作者：Xianjin Wang、Xin Cui、Sida Li、Yue Wang、Chungu Xia、Haijun Jiao、Lipeng Wu

  DOI：10.1002/anie.202002642

  日期：2020.8.3

  A general and atom‐economical synthesis of 1,1‐diborylalkanes from alkenes and a borane without the need for an additional H2 acceptor is reported for the first time. The key to our success is the use of an earth‐abundant zirconium‐based catalyst, which allows a balance of self‐contradictory reactivities (dehydrogenative boration and hydroboration) to be achieved. Our method avoids using an excess

  首次报道了由烯烃和甲硼烷进行的一般的，原子经济的合成，无需额外的H 2受体。我们成功的关键是使用富含稀土的锆基催化剂，该催化剂可以实现自相矛盾的反应性（脱氢硼酸化和硼氢化）的平衡。我们的方法避免了使用其他报道的系统所要求的过量的其他烯烃作为H 2受体。此外，在我们的系统中，之前没有反应的底物（如简单的长链脂族烯烃）也经历了1,1-硼化。值得注意的是，内部烯烃前所未有的1,1-二硼化使1,1-二硼基烷烃的制备成为可能。
• 一种烯烃选择性1,1-二硼化制备偕二硼类化 合物的方法
  申请人：中国科学院兰州化学物理研究所

  公开号：CN111217844B

  公开（公告）日：2021-12-28

  本发明涉及一种烯烃选择性1,1‑二硼化制备偕二硼类化合物的方法，该方法是指：将烯烃类化合物、茂基前过渡金属催化剂和碱类化合物溶于溶剂中，然后加入硼烷类化合物，在保护性气氛中，于60~150℃反应1~16 h，再经分离即得偕二硼类化合物。本发明操作简便、成本低，反应的原子经济性高，适合于工业化生产。
• Boryl-Directed, Ir-Catalyzed C(sp³)–H Borylation of Alkylboronic Acids Leading to Site-Selective Synthesis of Polyborylalkanes
  作者：Takeshi Yamamoto、Aoi Ishibashi、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02112

  日期：2019.8.16

  place at α-, β-, and γ-C–H bonds, giving polyborylated products including di-, tri-, tetra-, and even pentaborylalkanes. α-C–H borylation was generally found to be the preferred reaction of primary alkylboronic acid derivatives, whereas β- or γ-borylation also occurred if β- or γ-C–H bonds were located on the methyl group.

  吡唑基苯胺是在Ir催化的C（sp 3）–H硼酸酯化反应中连接到烷基硼酸硼原子上的临时导向基团。该反应在α-，β-和γ-C–H键处发生，得到多硼酸酯化产物，包括二，三，四，甚至五碳硼烷。通常发现，α-C–H硼酸酯化是伯烷基硼酸衍生物的首选反应，而如果β-或γ-C–H键位于甲基上，则β-或γ-硼酸酯化也会发生。
• Electrooxidative Activation of B−B Bond in B ₂ cat ₂ : Access to <i>gem</i> ‐Diborylalkanes via Paired Electrolysis
  作者：Bingbing Wang、Xiangyu Zhang、Yangmin Cao、Long Zou、Xiaotian Qi、Qingquan Lu

  DOI：10.1002/anie.202218179

  日期：2023.3.27

  electrooxidation of a solvent (e.g., DMF)-ligated B2cat2 complex, whereby a solvent-stabilized boryl radical is formed via quasi-homolytic cleavage of the B−B bond in a DMF-ligated B2cat2 radical cation. Furthermore, a strategy for the electrochemical gem-diborylation of gem-bromides via paired electrolysis is developed for the first time, affording a range of versatile gem-diborylalkanes.

  该报告描述了溶剂（例如 DMF）连接的 B 2 cat 2络合物前所未有的电氧化，由此通过 DMF 连接的 B 2 cat中B−B 键的准均裂裂解形成溶剂稳定的硼基自由基2自由基阳离子。此外，首次开发了一种通过配对电解对宝石-溴化物进行电化学宝石-二硼基化的策略，提供了一系列通用的宝石-二硼基烷烃。
• Anion-Mediated, Stereospecific Synthesis of Secondary and Tertiary Cyclopropylboronates from Chiral Epoxides and <i>gem</i>-Diborylalkanes
  作者：Gwanggyun Kim、Minjae Kim、Changsu Ryu、Juhyeok Choi、Seung Hwan Cho

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01395

  日期：2023.6.9

  secondary and tertiary cyclopropylboronates using γ-phosphate-containing gem-diborylalkanes derived from chiral epoxides and gem-diborylalkanes. Our method enables the synthesis of a broad range of enantioenriched secondary and tertiary cyclopropylboronates in good yields with excellent stereospecificity. We demonstrate the versatility of our approach by performing a gram-scale reaction. We also show that

  我们报告了一种无过渡金属的脱硼环化方法，使用衍生自手性环氧化物和宝石 - 二硼烷的含 γ- 磷酸盐的宝石-二硼烷来合成富含对映体的仲和叔环丙基硼酸酯。我们的方法能够以良好的收率和出色的立体特异性合成范围广泛的对映体富集的仲和叔环丙基硼酸酯。我们通过执行克级反应证明了我们方法的多功能性。我们还表明，富含对映体的叔环丙基硼酸酯可以在立体定向硼基团转化中转化为各种富含对映体的环丙烷衍生物。