4,4''-dichloro-2,2':6',2''-terpyridine | 1238429-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4,4''-dichloro-2,2':6',2''-terpyridine
• 英文别名: 2,6-Bis(4-chloropyridin-2-yl)pyridine；2,6-bis(4-chloropyridin-2-yl)pyridine
• CAS: 1238429-23-6
• 化学式: C₁₅H₉Cl₂N₃
• 分子量: 302.163
• InChiKey: GELDRGVFRBTFOW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4''-dichloro-2,2':6',2''-terpyridine 在 二氯双[二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦]钯(II) 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 4-(4''-(4-(dimethylamino)phenyl)-[2,2':6',2''-terpyridin]-4-yl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  基于配位球电压触发失真的单分子自旋开关

  摘要：

  在这里，我们基于Fe II物种的依赖于配位球的自旋状态，报告了一种新的单分子转换概念。杂合络合物中两个三联吡啶（tpy）配体的垂直排列因施加的电场而变形。而一个配体将复合物固定在连接处，而第二个配体则表现出固有的偶极矩，该偶极矩可感应E场并引起Fe II的变形。协调球触发其自旋状态的改变。合成了一系列具有不同偶极矩的配合物，并通过机械控制的断裂结研究了它们的传输特征。统计分析支持假想的开关机制，即随着Fe II络合物固有偶极矩的增加，结的数量越来越多，显示出电压依赖性的双稳态。切换所需的E字段的恒定阈值证实了该机制。

  DOI：

  10.1002/anie.201505447
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4-氯吡啶 在 potassium fluoride 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 Diphenylphosphine oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 4,4''-dichloro-2,2':6',2''-terpyridine
  参考文献：
  名称：

  4,4″‐Disubstituted Terpyridines and Their Homoleptic Fe ^II Complexes

  摘要：

  AbstractA novel synthetic route to 4,4″‐disubstituted‐2,2′:6′,2″‐terpyridine ligands by Suzuki–Miyaura cross‐coupling was elaborated by synthesizing compounds 4a–5c. The considerable stability of 4‐substituted lithium triisopropyl 2‐pyridylborates 2a–c, which are less prone to protodeboronation than similarly functionalized neutral boronic acid derivatives, enabled this synthetic route. The terpyridine core structure was further functionalized by exposing 4,4″‐dichloroterpyridine (4b) to Suzuki coupling conditions to yield 4,4″‐diarylterpyridines 5a–c. Homoleptic FeII complexes 8a–f of the reported terpyridine ligands were formed quantitatively, which demonstrates the lack of steric repulsion of substituents at the 4‐ and 4″‐positions during complexation. The solid‐state structures of particular ligands and FeII complexes were analyzed by single‐crystal X‐ray crystallography. UV/Vis absorption data for the FeII complexes are also provided to complement the results reported here.

  DOI：

  10.1002/ejic.201300231

文献信息

• Simple Ligand Modifications with Pendent OH Groups Dramatically Impact the Activity and Selectivity of Ruthenium Catalysts for Transfer Hydrogenation: The Importance of Alkali Metals
  作者：Cameron M. Moore、Byongjoo Bark、Nathaniel K. Szymczak

  DOI：10.1021/acscatal.6b00229

  日期：2016.3.4

  Remarkable differences in selectivity and activity for ruthenium-catalyzed transfer hydrogenation are described that are imparted by pendent OH groups. Kinetic experiments, as well as the study of control complexes devoid of OH groups, reveal that the pendent OH groups serve to orient the ketone substrate through ion pairing with an alkali metal under basic conditions. The deprotonation of the OH groups

  描述了通过侧基OH基赋予的钌催化的转移氢化的选择性和活性的显着差异。动力学实验以及对不含OH基团的控制配合物的研究表明，悬垂的OH基团可在碱性条件下通过与碱金属进行离子配对来使酮底物取向。发现OH基团的去质子化可调节金属中心的电子，从而提供更多的富电子钌中心。通过证明在烯烃存在下酮的化学选择性转移氢化反应，突出了碱金属和侧链醇盐基团之间离子对的影响。结果表明，简单的配体修饰（OH基团的安装）使催化发生了显着变化。
• Enhanced Separation Concept (ESC): Removing the Functional Subunit from the Electrode by Molecular Design
  作者：Thomas Brandl、Maria El Abbassi、Davide Stefani、Riccardo Frisenda、Gero D. Harzmann、Herre S. J. Zant、Marcel Mayor

  DOI：10.1002/ejoc.201900432

  日期：2019.9

  spin-crossover event reflected in a sudden jump of the transport current. By molecular engineering, the active centre of the complex is separated from the gold electrodes in order to eliminate undesired side-effects. Two aspects are considered to isolate the central metal ion, namely the spacing by introducing additional alkynes, and the steric shielding achieved by bulky isopropyl groups. With this small series

  使用电场触发的 FeIIbis-三联吡啶复合物在机械控制的断裂连接实验中作为模型系统，提出了一种提高功能性单分子连接可靠性的新概念。该复合物包含一个推挽配体，可感应施加的 E 场，并且由此产生的 FeII 配体场的畸变预计会触发自旋交叉事件，反映在传输电流的突然跳跃中。通过分子工程，复合物的活性中心与金电极分离，以消除不需要的副作用。考虑两个方面来隔离中心金属离子，即通过引入额外的炔烃的间距和通过庞大的异丙基实现的空间屏蔽。有了这个小系列的模型复合体，
• Iron in a Cage: Fixation of a Fe(II)tpy ₂ Complex by Fourfold Interlinking
  作者：Thomas Brandl、Sven Johannsen、Daniel Häussinger、Nithin Suryadevara、Alessandro Prescimone、Stefan Bernhard、Manuel Gruber、Mario Ruben、Richard Berndt、Marcel Mayor

  DOI：10.1002/anie.202006340

  日期：2020.9.7

  fully characterized. While temperature independent low‐spin states were recorded with superconducting quantum interference device (SQUID) measurements for both, the open precursor 8 and the interlinked complex 1, evidence of the increased rigidity of the ligand sphere in 1 was provided by proton T2 relaxation NMR experiments. The ligand sphere fixation in the macrocyclized complex 1 even reaches a

  Fe(II) 三联吡啶配合物1的配位层通过两个三联吡啶配体的四重互连而刚性化。受益于八醛前体络合物，在不可逆维蒂希烯化提供刚性络合物之前，互连结构的理想尺寸由可逆希夫碱形成决定。反相 HPLC 能够分离Fe(II) 三联吡啶络合物1的全反式异构体，并对其进行了充分表征。虽然超导量子干涉装置 (SQUID) 测量记录了开放前体8和互连配合物1 的与温度无关的低自旋态，但质子 T 2弛豫 NMR提供了1中配体球体刚性增加的证据实验。大环化配合物1中的配体球固定甚至达到了在Au(111)表面沉积时抵抗显着变形的水平，正如低温超高真空扫描隧道显微镜实验中其原始形式所证明的那样。
• Chiral macrocyclic terpyridine complexes
  作者：Thomas Brandl、Viktor Hoffmann、Andrea Pannwitz、Daniel Häussinger、Markus Neuburger、Olaf Fuhr、Stefan Bernhard、Oliver S. Wenger、Marcel Mayor

  DOI：10.1039/c7sc05285e

  日期：——

  M(II) bis(terpyridine) cage complexes Fe(L1)2-c and Ru(L1)2-c are described. The extraordinary design of the precursors Fe(L1)2 and Ru(L1)2 allows perfect preorganization for the final closing step. Due to the rigidity of the spacers between the two terpyridine moieties, the two isolated enantiomers barely racemize at room temperature in solution. The stable and axially chiral bis(terpyridine) Fe(II)

  描述了新型手性M（II）双（叔吡啶）笼络合物Fe（L1）2 -c和Ru（L1）2 -c的合成。前驱体Fe（L1）2和Ru（L1）2的非凡设计为最终的封闭步骤提供了完美的预组织。由于两个三联吡啶部分之间的间隔基的刚性，两个分离的对映异构体在室温下几乎不消旋成溶液。稳定且轴向手性的双（三联吡啶）Fe（II）和Ru（II）配合物已通过NMR光谱，UV-Vis光谱，电化学测量，高分辨率质谱，圆二色性测量和X射线结构分析进行了充分表征。
• Functional polypyridine ligands from copper-mediated room temperature coupling of 4-chloro-2-trimethylsilylpyridine
  作者：Frédéric Louërat、Philippe C. Gros

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.04.133

  日期：2010.7

  A range of functional polypyridine ligands (bipyridines and terpyridine) has been synthesized by copper-mediated oxidative homocoupling of 4-chloro-2-trimethylsilylpyridine or cross-coupling with functional bromopyridines. The reaction proceeded smoothly at room temperature. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.