(1R,5R,6R)-(+)-2-oxabicyclo[3.1.0]hex-3-ene-3,6-dicarboxylic acid 6-ethyl ester 3-methyl ester | 503605-19-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (1R,5R,6R)-(+)-2-oxabicyclo[3.1.0]hex-3-ene-3,6-dicarboxylic acid 6-ethyl ester 3-methyl ester
• 英文别名: 6-ethyl 3-methyl (1R,5R,6R)-2-oxabicyclo[3.1.0]hex-3-ene-3,6-dicarboxylate；6-O-ethyl 3-O-methyl (1R,5R,6R)-2-oxabicyclo[3.1.0]hex-3-ene-3,6-dicarboxylate
• CAS: 503605-19-4
• 化学式: C₁₀H₁₂O₅
• 分子量: 212.202
• InChiKey: RZWKTOFPJZAYJO-LPBLVHEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5R,6R)-(+)-2-oxabicyclo[3.1.0]hex-3-ene-3,6-dicarboxylic acid 6-ethyl ester 3-methyl ester 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 rac-5-ethyl 1,7,8-trimethyl 3,9-dioxatricyclo[4.2.1.02,4]non-7-ene-1,5,7,8-tetracarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过单环丙烷杂环的 6π-电环开环/Huisgen [3+2]-环加成级联立体选择性合成托烷。

  摘要：

  证明了通过微波辅助、立体选择性 6π-电环开环/Huisgen [3+2]-环丙烷化吡咯和呋喃衍生物与缺电子亲偶极子的环加成级联合成托烷。从呋喃或吡咯开始，8-氮杂-和8-氧杂双环[3.2.1]辛烷可以通过两个步骤以双选择性和对映选择性纯形式获得，是合成药物相关靶标的通用构建模块，尤其是新的可卡因类似物在托烷环系统的C-6/C-7位置带有各种取代基。此外，在许多天然和药物产品中突出存在的2-氮杂双环[2.2.2]辛烷核心（异奎宁环）可以通过这种方法获得。

  DOI：

  10.1002/anie.202006030
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 2-糠酸甲酯 在 (R,R)-2,2'-亚异丙基双(4-异丙基-2-恶唑啉) 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 苯肼 作用下， 以 mineral oil 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 169.0h， 以39%的产率得到(1R,5R,6R)-(+)-2-oxabicyclo[3.1.0]hex-3-ene-3,6-dicarboxylic acid 6-ethyl ester 3-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Arteludovicinolide A的两种对映异构体的不对称合成

  摘要：

  报道了Arteludovicinolide A任一对映异构体的首次全合成及其生物学评估，其特征为具有4-位立体异构侧链的γ-丁内酯的不对称构建的新策略。从可再生资源2-糠酸甲酯开始，倍半萜烯内酯通过不对称环丙烷化和两个非对映选择性亲核试剂的加成，通过9个步骤和4.8％的总收率进行合成，利用供体-受体-环丙烷-内酯化级联反应。在非细胞毒性浓度（≤10μM）（+） - 1被发现具有较高的15倍的抗炎活性（4.87±1.1μM）比以前为≥45μM浓度的报道。

  DOI：

  10.1021/ol401473v

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Paraconic Acids
  作者：Rakeshwar B. Chhor、Bernd Nosse、Sebastian Sörgel、Claudius Böhm、Michael Seitz、Oliver Reiser

  DOI：10.1002/chem.200390019

  日期：2003.1.3

  development of a new method for the enantioselective synthesis of disubstituted gamma-butyrolactones is reported. Based on this strategy, the total synthesis of three paraconic acids, that is (-)-roccellaric acid, (-)-nephrosteranic acid and (-)-protopraesorediosic acid, and the formal total synthesis of (-)-methylenolactocin and (-)-protolichesterinic acid is described, which are important because of their

  据报道，开发了一种对映选择性合成双取代的γ-丁内酯的新方法。在此策略的基础上，可以合成（-）-二十二碳六烯酸，（-）-肾甾酸和（-）-戊二酸二十二碳三酸，以及（-）-甲基烯醇内酯和（- ）-原脂白蛋白酸，其具有重要的抗生素和抗肿瘤特性，因此非常重要。合成的关键步骤是铜（I）催化的呋喃的不对称环丙烷化，高度非对映选择性的樱井烯丙基化，路易斯酸或路易斯碱催化的逆向醇/内酯化级联反应，以及钌（II）催化的分子间交叉易位反应。
• Continuous flow asymmetric cyclopropanation reactions using Cu(<scp>i</scp>) complexes of Pc-L* ligands supported on silica as catalysts with carbon dioxide as a carrier
  作者：Brunilde Castano、Emma Gallo、David J. Cole-Hamilton、Vladimiro Dal Santo、Rinaldo Psaro、Alessandro Caselli

  DOI：10.1039/c4gc00119b

  日期：——

  Continuous flow heterogeneous asymmetric cyclopropanations catalysed by supported hydrogen-bonded (SHB) chiral copper(I) complexes of pyridine containing tetraazamacrocyclic ligands Pc-L* using CO2 as a transport vector are described. The catalytic system showed high stability and good recyclability without loss of activity for at least 24 h in CO2 and catalyst turnover numbers up to 440 were obtained

  描述了由含四氮杂大环配体Pc-L *的吡啶的负载氢键合（SHB）手性铜（I）配合物催化的连续流动非均相不对称环丙烷化反应，其中CO 2作为转运载体。该催化体系显示出高稳定性和良好的可回收性，在CO 2中至少保持24 h的活性不变，并且获得了高达440的催化剂周转率，且转化率（高达99％）和选择性（高达88％）高。没有观察到铜的浸出。来自芳族和脂族烯烃的环丙烷产物以良好的产率获得，对映体过量高达72％。
• Radical Cyclizations as Key Step for the Stereoselective Synthesis of Bi- and Tricyclic Sesquiterpene Lactones
  作者：Oliver Reiser、Eva Jezek、Andreas Schall、Peter Kreitmeier

  DOI：10.1055/s-2005-864827

  日期：——

  A strategy towards the stereoselective synthesis of bi-and tricyclic sesquiterpene lactones is reported. As key step radical cyclizations of appropriately functionalized trans-4,5-disubstituted γ-butyrolactones, which arereadily available from methyl 2-furoate, were carried out to give rise to 5,6-, 5,7- and 5,7,5-ring systems in diastereo- and enantiomerically pure form.

  报道了双环和三环倍半萜内酯立体选择性合成的策略。作为关键步骤，适当官能化的反式-4,5-二取代 γ-丁内酯可从 2-糠酸甲酯中获得，进行自由基环化以产生 5,6-、5,7- 和 5,7,5 -非对映体和对映体纯形式的环系统。
• Polyene synthesis. Ready construction of retinol-carotene fragments, (.+-.)-6(E)-LTB3 leukotrienes, and corticrocin
  作者：Ernest Wenkert、Ming Guo、Rodolfo Lavilla、Barry Porter、Kishore Ramachandran、Jyh Horng Sheu

  DOI：10.1021/jo00312a031

  日期：1990.12
• Enantioselective Synthesis of Arglabin
  作者：Srinivas Kalidindi、Won Boo Jeong、Andreas Schall、Rakeshwar Bandichhor、Bernd Nosse、Oliver Reiser

  DOI：10.1002/anie.200701584

  日期：2007.8.20