(1E,3E)-2-methyl-1-[(trifluoromethanesulfonyl)oxy]-4-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)buta-1,3-diene | 256518-38-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (1E,3E)-2-methyl-1-[(trifluoromethanesulfonyl)oxy]-4-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)buta-1,3-diene
• 英文别名: [(1E,3E)-2-methyl-4-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)buta-1,3-dienyl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 256518-38-4
• 化学式: C₁₅H₂₁F₃O₃S
• 分子量: 338.391
• InChiKey: JVCWLEPDLZWAEF-ZDVGBALWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1E,3E)-2-methyl-1-[(trifluoromethanesulfonyl)oxy]-4-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)buta-1,3-diene 、 methyl (2E,4E)-3-methyl-5-(tri-n-butylstannyl)penta-2,4-dienoate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 三苯胂 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 0.5h， 以98%的产率得到甲基(2E,4E,6E,8E)-3,7-二甲基-9-(2,6,6-三甲基-1-环己烯基)壬-2,4,6,8-四烯酸酯
  参考文献：
  名称：

  视黄酸及其类似物合成中的静止型C sp 2 -C sp 2单键形成过程的全面综述

  摘要：

  已经使用Stille偶联详尽地研究了类维生素A骨架的合成以形成侧链单键。使用Farina [Pd 2（dba）3，AsPh 3，NMP]，我们已经修改了偶联伙伴，烯基锡烷和亲电子试剂（烯基碘化物和三氟甲磺酸酯）的电子和空间要求。全面的调查为所考虑的每种债券形成提供了适当匹配的组成部分。此外，通过比较具有不同空间位阻程度的不同偶联配偶体的反应性，证实了斯蒂勒偶联对空间效应的敏感性。除了为类维生素A合成提供了多种构建基块之外，该研究还强调了一些趋势，这些趋势对于将Stille反应应用于未取代共轭多烯的合成可能有用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00962-x
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸酐 、 (E)-2-methyl-4-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexenyl)-2-butenal 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以40%的产率得到(1E,3E)-2-methyl-1-[(trifluoromethanesulfonyl)oxy]-4-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)buta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  视黄酸及其类似物合成中的静止型C sp 2 -C sp 2单键形成过程的全面综述

  摘要：

  已经使用Stille偶联详尽地研究了类维生素A骨架的合成以形成侧链单键。使用Farina [Pd 2（dba）3，AsPh 3，NMP]，我们已经修改了偶联伙伴，烯基锡烷和亲电子试剂（烯基碘化物和三氟甲磺酸酯）的电子和空间要求。全面的调查为所考虑的每种债券形成提供了适当匹配的组成部分。此外，通过比较具有不同空间位阻程度的不同偶联配偶体的反应性，证实了斯蒂勒偶联对空间效应的敏感性。除了为类维生素A合成提供了多种构建基块之外，该研究还强调了一些趋势，这些趋势对于将Stille反应应用于未取代共轭多烯的合成可能有用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00962-x

文献信息

• Highly Convergent, Stereospecific Synthesis of 11-<i>cis</i>-Retinoids by Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of (<i>Z</i>)-1-Alkenylmetals
  作者：Susana López、Javier Montenegro、Carlos Saá

  DOI：10.1021/jo701664r

  日期：2007.12.1

  A stereospecific synthesis of 11-cis-retinoids has as its key step the hitherto unexplored palladium-catalyzed cross-coupling of trans-trienyl electrophiles and (1Z,3E)-penta-1,3-dienyl boronates (a Suzuki−Miyaura reaction) or stannanes (a Stille reaction). This highly convergent approach constitutes the first application of cis-organometallic moieties to the synthesis of 11-cis-retinoids and represents

  立体定向合成11-顺式-类维生素A的关键步骤是迄今未开发的钯催化的反式-三烯基亲电子试剂与（1 Z，3 E）-penta-1,3-二烯基硼酸酯的交叉偶联（Suzuki-Miyaura反应或锡烷（斯蒂勒反应）。这种高度收敛的方法构成了顺式-有机金属基团在11-顺式-类视黄醇合成中的首次应用，代表了通向可视发色团的一般直接途径。
• A comprehensive survey of stille-type Csp2-Csp2 single bond forming processes in the synthesis of retinoic acid and analogs
  作者：Beatriz Domínguez、Beatriz Iglesias、Angel R. de Lera

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00962-x

  日期：1999.12

  coupling for the formation of the side-chain single bonds. On employing the experimental catalytic conditions developed by Farina [Pd2(dba)3, AsPh3, NMP] we have modified the electronic and steric requirement of the coupling parters, alkenyl stannanes and electrophiles (alkenyl iodides and triflates). The comprehensive survey afforded appropriately matched components for every bond formation considered.

  已经使用Stille偶联详尽地研究了类维生素A骨架的合成以形成侧链单键。使用Farina [Pd 2（dba）3，AsPh 3，NMP]，我们已经修改了偶联伙伴，烯基锡烷和亲电子试剂（烯基碘化物和三氟甲磺酸酯）的电子和空间要求。全面的调查为所考虑的每种债券形成提供了适当匹配的组成部分。此外，通过比较具有不同空间位阻程度的不同偶联配偶体的反应性，证实了斯蒂勒偶联对空间效应的敏感性。除了为类维生素A合成提供了多种构建基块之外，该研究还强调了一些趋势，这些趋势对于将Stille反应应用于未取代共轭多烯的合成可能有用。