methyl 2-[4-(methoxymethyl)cyclohexa-2,5-dien-1-yl]-2-methylpropanoate | 478700-73-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-[4-(methoxymethyl)cyclohexa-2,5-dien-1-yl]-2-methylpropanoate
• CAS: 478700-73-1
• 化学式: C₁₃H₂₀O₃
• 分子量: 224.3
• InChiKey: XYUYTCNZGBTUPY-PHIMTYICSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.19
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-[4-(methoxymethyl)cyclohexa-2,5-dien-1-yl]-2-methylpropanoate 在 三甲基氯硅烷 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Pentaammineosmium (II) 促进苯和烷基化苯的串联 1,4-加成反应

  摘要：

  在三氟甲磺酸存在下，亲电子试剂如二甲氧基甲烷和 3-penten-2-one 与复合物 [Os(NH(3))(5)(eta(2)-benzo)](2+) 反应形成亚稳苯鎓中间体。这些苯中间体进一步与碳亲核试剂反应，包括甲硅烷基乙烯酮缩醛、（甲硅烷氧基）烯烃和苯基锂，以整体串联 1,4-加成顺序。金属片段控制亲电和亲核加成步骤的相对立体化学和区域化学。在用三氟甲磺酸银氧化脱金属后，顺式 1,4 环己二烯以 16% 到 82% 的产率形成。该方法还可用于甲苯和邻二甲苯和间二甲苯的脱芳构化，并具有出人意料的高区域和立体控制。

  DOI：

  10.1021/ja020279e
• 作为产物：
  描述：

  1-甲氧基-1-(三甲基甲硅氧基)-2-甲基-1-丙烯 、 二甲醇缩甲醛 、 苯 以82%的产率得到methyl 2-[4-(methoxymethyl)cyclohexa-2,5-dien-1-yl]-2-methylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  Pentaammineosmium (II) 促进苯和烷基化苯的串联 1,4-加成反应

  摘要：

  在三氟甲磺酸存在下，亲电子试剂如二甲氧基甲烷和 3-penten-2-one 与复合物 [Os(NH(3))(5)(eta(2)-benzo)](2+) 反应形成亚稳苯鎓中间体。这些苯中间体进一步与碳亲核试剂反应，包括甲硅烷基乙烯酮缩醛、（甲硅烷氧基）烯烃和苯基锂，以整体串联 1,4-加成顺序。金属片段控制亲电和亲核加成步骤的相对立体化学和区域化学。在用三氟甲磺酸银氧化脱金属后，顺式 1,4 环己二烯以 16% 到 82% 的产率形成。该方法还可用于甲苯和邻二甲苯和间二甲苯的脱芳构化，并具有出人意料的高区域和立体控制。

  DOI：

  10.1021/ja020279e

文献信息

• Stereoselective Tandem 1,4-Addition Reactions for Benzenes:  A Comparison of Os(II), Re(I), and W(0) Systems
  作者：Fei Ding、W. Dean Harman

  DOI：10.1021/ja047108p

  日期：2004.10.1

  hydridotris(pyrazolyl)borate; MeIm = N-methylimidazole) undergoes tandem electrophile/nucleophile 1,4-addition reactions. Subsequent oxidative demetalation affords cis-3,6-disubstituted 1,4-cyclohexadienes (46-84%). Common organic electrophiles such as acetals and Michael acceptors were successfully added to the bound benzene to generate eta3-benzenium complexes, which then were treated with a silyl

  复合物 TpRe(CO)(MeIm)(eta2-benzo) 中的芳烃配体（Tp = 氢化三（吡唑基）硼酸盐；MeIm = N-甲基咪唑）经历串联亲电试剂/亲核试剂 1,4-加成反应。随后的氧化脱金属得到顺式-3,6-二取代的 1,4-环己二烯 (46-84%)。将常见的有机亲电试剂如缩醛和迈克尔受体成功添加到结合​​苯中以生成 eta3-苯鎓配合物，然后用甲硅烷基乙烯酮缩醛、甲硅烷基乙烯基醚、苯基锂或丙二酸酯处理，得到 1,4-二烷基化二氢苯复合体。d6 过渡金属类似物 TpW(NO)(PMe3)(eta2-benzo) 和 [Os(NH3)5(eta2-benzo)]2+ 也经历 1,4-二烷基化反应，并且所有三种金属的相对能力比较活化芳烃。