N-[(1E,3E,5R)-5-[(2R,4E,6E,10R,11R,12E,14R,18E)-14-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10-hydroxy-4-methyl-20-oxo-11-tri(propan-2-yl)silyloxy-1-oxacycloicosa-4,6,12,18-tetraen-2-yl]-3-methylhexa-1,3-dienyl]-3-methylbut-2-enamide | 942067-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: N-[(1E,3E,5R)-5-[(2R,4E,6E,10R,11R,12E,14R,18E)-14-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10-hydroxy-4-methyl-20-oxo-11-tri(propan-2-yl)silyloxy-1-oxacycloicosa-4,6,12,18-tetraen-2-yl]-3-methylhexa-1,3-dienyl]-3-methylbut-2-enamide
• CAS: 942067-51-8
• 化学式: C₄₇H₈₁NO₆Si₂
• 分子量: 812.334
• InChiKey: GZMTWHMJAZAYNZ-IITLQWRQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.36
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.66
• 拓扑面积：
  94.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(1E,3E,5R)-5-[(2R,4E,6E,10R,11R,12E,14R,18E)-14-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10-hydroxy-4-methyl-20-oxo-11-tri(propan-2-yl)silyloxy-1-oxacycloicosa-4,6,12,18-tetraen-2-yl]-3-methylhexa-1,3-dienyl]-3-methylbut-2-enamide 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 palmerolide (A)
  参考文献：
  名称：

  海洋代谢物Palmerolide A的全合成及结构修正

  摘要：

  我们描述了一种高度收敛和灵活的南极海洋代谢物palmerolide Aan 努力导致palmererolide A 重新配制为ent-24，原始提议结构的C19，C20-双差向异构体的对映异构体1。我们的全合成具有高度立体选择性的乙烯基 Mukaiyama 羟醛反应以引入 C19，C20-立体二联体，有效的 Suzuki 交叉偶联以安装内环二烯单元，以及分子内 Horner-Wadsworth-Emmons 烯化以关闭大环。从片段 2、3 (ent-3) 和 13（分别以 5 到 8 个步骤制备，总产率为 38-70%）开始，所提出的结构 1 和帕梅罗内酯 A (24) 的对映异构体的合成在额外的 14 步（最长线性序列 22 步）。

  DOI：

  10.1021/ja0715142
• 作为产物：
  描述：

  5-氧代戊酸甲酯 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 正丁基锂 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 18-冠醚-6 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 二苯基磷酸 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 三丁基氧化锡 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 89.91h， 生成 N-[(1E,3E,5R)-5-[(2R,4E,6E,10R,11R,12E,14R,18E)-14-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10-hydroxy-4-methyl-20-oxo-11-tri(propan-2-yl)silyloxy-1-oxacycloicosa-4,6,12,18-tetraen-2-yl]-3-methylhexa-1,3-dienyl]-3-methylbut-2-enamide
  参考文献：
  名称：

  海洋代谢物Palmerolide A的全合成及结构修正

  摘要：

  我们描述了一种高度收敛和灵活的南极海洋代谢物palmerolide Aan 努力导致palmererolide A 重新配制为ent-24，原始提议结构的C19，C20-双差向异构体的对映异构体1。我们的全合成具有高度立体选择性的乙烯基 Mukaiyama 羟醛反应以引入 C19，C20-立体二联体，有效的 Suzuki 交叉偶联以安装内环二烯单元，以及分子内 Horner-Wadsworth-Emmons 烯化以关闭大环。从片段 2、3 (ent-3) 和 13（分别以 5 到 8 个步骤制备，总产率为 38-70%）开始，所提出的结构 1 和帕梅罗内酯 A (24) 的对映异构体的合成在额外的 14 步（最长线性序列 22 步）。

  DOI：

  10.1021/ja0715142

文献信息

• Total Synthesis and Structure Revision of the Marine Metabolite Palmerolide A
  作者：Xin Jiang、Bo Liu、Sylvain Lebreton、Jef K. De Brabander

  DOI：10.1021/ja0715142

  日期：2007.5.1

  We describe a highly convergent and flexible synthesis of the novel antarctic marine metabolite palmerolide Aan effort leading to a reformulation of palmerolide A as ent-24, the enantiomer of the C19,C20-bis-epimer of the original proposed structure 1. Our total synthesis features a highly stereoselective vinylogous Mukaiyama aldol reaction to introduce the C19,C20-stereodiad, an efficient Suzuki cross-coupling

  我们描述了一种高度收敛和灵活的南极海洋代谢物palmerolide Aan 努力导致palmererolide A 重新配制为ent-24，原始提议结构的C19，C20-双差向异构体的对映异构体1。我们的全合成具有高度立体选择性的乙烯基 Mukaiyama 羟醛反应以引入 C19，C20-立体二联体，有效的 Suzuki 交叉偶联以安装内环二烯单元，以及分子内 Horner-Wadsworth-Emmons 烯化以关闭大环。从片段 2、3 (ent-3) 和 13（分别以 5 到 8 个步骤制备，总产率为 38-70%）开始，所提出的结构 1 和帕梅罗内酯 A (24) 的对映异构体的合成在额外的 14 步（最长线性序列 22 步）。