diacetone-fructose-derived auxiliary. Two diastereomeric 3-alkyl-substituted 1-alkoxyallenes are formed during the isomerization, the ratio being strongly dependent on the reaction conditions. The mechanistic aspects of these observations are discussed on the basis of deuteration experiments and the configurational stability of the ambident propargyl-allenyl carbanion involved. Two routes to 3-alkyl-substituted
专用于曼弗雷德·布劳恩教授在他的70之际个生日 抽象的 研究了3-烷基取代的1-烷
氧基
丙二烯的两种途径。甲
氧基
烯丙基在C-3处的去质子化和烷基化需要在C-1处进行预先的甲
硅烷基化,并提供预期产物和1-烷基取代的
甲基炔丙基醚的混合物作为次要组分。这些混合物的甲
硅烷基化以适中的总收率提供了所需的3-烷基取代的1-甲
氧基
丙二烯与1-烷基取代的异构体。遵循第二条路线,可以避免这种三步法的缺点。与Brandsma类似,
甲基炔丙基醚的C-3烷基化和随后在碱性条件下的异构化以良好的产率提供了两个所需的3-烷基取代的甲
氧基
烯丙基。该方法也适用于带有双
丙酮果糖衍生助剂的
炔丙基醚。在异构化过程中形成两个非对映异构的3-烷基取代的1-烷
氧基
丙二烯,该比例强烈取决于反应条件。在
氘化实验的
基础上讨论了这些观察结果的机械方面,还涉及了周围的炔丙基-
烯丙基
碳负离子的构型稳定性。 研究了3-烷基取代的1-烷
氧基
丙二烯的两