syn-7-benzyloxy-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene | 54560-85-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: syn-7-benzyloxy-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• CAS: 54560-85-9
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: KCBDSQODTFXDQI-BTTYYORXSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.4±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.17
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯乙烯 、 syn-7-benzyloxy-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene 在 Mo(N-2,6-(i-Pr)2C₆H₃)(CHCMe₂Ph)((S)-(-)-tertBu₂Me₄(biphen)) 作用下， 以 苯 为溶剂， 以86%的产率得到(1S,2S,5R)-1-benzyloxy-2-styryl-5-vinylcyclopentane
  参考文献：
  名称：

  催化不对称开环复分解/交叉复分解 (AROM/CM) 反应。功能化环戊烷对映选择性合成的机理及应用

  摘要：

  详细介绍了关于催化不对称开环复分解 (AROM) 反应的第一个例子的研究。降冰片基烯烃的这种对映选择性裂解之后是与末端烯烃伙伴的分子间交叉复分解；需要明智地选择烯烃以避免低聚和二聚副产物。本文概述的结果表明，适当位置的杂原子取代基的存在可能对反应效率至关重要。Mo 催化的串联 AROM/CM 以 >98% ee 和 >98% 的反式烯烃选择性提供功能化的环戊二烯；可以得到二级和三级醚产品。提供的例子包括光学纯环戊基环氧化物和二甲基乙缩醛的催化合成。机理研究表明，参与催化过程的是更多取代的亚苄基或甲硅烷基化亚烷基（相对于相应的 Mo-亚甲基）。虽然富电子亚苄基反应更有效，但衍生的贫电子钼配合物也促进了 AROM/CM 转化；带有硼取代基的亚烷基是不活泼的。

  DOI：

  10.1021/ja010684q
• 作为产物：
  描述：

  2,3-环氧丙基降莰烷 在 potassium hydride 、 苯基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 syn-7-benzyloxy-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  催化不对称开环复分解/交叉复分解 (AROM/CM) 反应。功能化环戊烷对映选择性合成的机理及应用

  摘要：

  详细介绍了关于催化不对称开环复分解 (AROM) 反应的第一个例子的研究。降冰片基烯烃的这种对映选择性裂解之后是与末端烯烃伙伴的分子间交叉复分解；需要明智地选择烯烃以避免低聚和二聚副产物。本文概述的结果表明，适当位置的杂原子取代基的存在可能对反应效率至关重要。Mo 催化的串联 AROM/CM 以 >98% ee 和 >98% 的反式烯烃选择性提供功能化的环戊二烯；可以得到二级和三级醚产品。提供的例子包括光学纯环戊基环氧化物和二甲基乙缩醛的催化合成。机理研究表明，参与催化过程的是更多取代的亚苄基或甲硅烷基化亚烷基（相对于相应的 Mo-亚甲基）。虽然富电子亚苄基反应更有效，但衍生的贫电子钼配合物也促进了 AROM/CM 转化；带有硼取代基的亚烷基是不活泼的。

  DOI：

  10.1021/ja010684q

文献信息

• An Enantiomerically Pure Adamantylimido Molybdenum Alkylidene Complex. An Effective New Catalyst for Enantioselective Olefin Metathesis
  作者：W. C. Peter Tsang、Jesper A. Jernelius、G. A. Cortez、Gabriel S. Weatherhead、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja021204d

  日期：2003.3.1

  An enantiomerically pure Mo-based complex that bears an alkylimido ligand is prepared and characterized through NMR spectroscopy and X-ray analysis. Mo complex 4 is the only reported chiral alkylimido catalyst; all previous chiral complexes are arylimido systems. These studies show that the chiral Mo catalyst exists exclusively as the syn isomer and that it offers unique reactivity and selectivity

  制备了带有烷基亚氨基配体的对映异构纯 Mo 基复合物，并通过 NMR 光谱和 X 射线分析对其进行表征。Mo配合物4是唯一报道的手性烷基亚氨基催化剂；所有以前的手性配合物都是芳基亚氨基体系。这些研究表明，手性 Mo 催化剂仅作为顺式异构体存在，并且它在不对称烯烃复分解中提供了独特的反应性和选择性。
• Ligand-Enabled <i>Meta</i>-C–H Alkylation and Arylation Using a Modified Norbornene
  作者：Peng-Xiang Shen、Xiao-Chen Wang、Peng Wang、Ru-Yi Zhu、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/jacs.5b08914

  日期：2015.9.16

  2-Carbomethoxynorbornene is identified as a more effective transient mediator to promote a Pd(II)-catalyzed meta-C(sp(2))-H alkylation of amides with various alkyl iodides as well as arylation with previously incompatible aryl iodides. The use of a tailor-made quinoline ligand is also crucial for this reaction to proceed.
• Enantioselective Olefin Metathesis with Cyclometalated Ruthenium Complexes
  作者：John Hartung、Peter K. Dornan、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja506611k

  日期：2014.9.17

  The success of enantioselective olefin metathesis relies on the design of enantioenriched alkylidene complexes capable of transferring stereochemical information from the catalyst structure to the reactants. Cyclometalation of the NHC ligand has proven to be a successful strategy to incorporate stereogenic atoms into the catalyst structure. Enantioenriched complexes incorporating this design element catalyze highly Z- and enantioselective asymmetric ring opening/cross metathesis (AROCM) of norbornenes and cyclobutenes, and the difference in ring strain between these two substrates leads to different propagating species in the catalytic cycle. Asymmetric ring closing metathesis (ARCM) of a challenging class of prochiral trienes has also been achieved. The extent of reversibility and effect of reaction setup was also explored. Finally, promising levels of enantioselectivity in an unprecedented Z-selective asymmetric cross metathesis (ACM) of a prochiral 1,4-diene was demonstrated.
• GASSMAN P. G.; SCHAFFHAUSEN J. G., J. ORG. CHEM., 1978, 43, NO 16, 3214-3223
  作者：GASSMAN P. G.、 SCHAFFHAUSEN J. G.

  DOI：——

  日期：——