2,4,6-trimethoxyphenyllead triacetate | 36896-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2,4,6-trimethoxyphenyllead triacetate
• 英文别名: [diacetyloxy-(2,4,6-trimethoxyphenyl)plumbyl] acetate
• CAS: 36896-62-5
• 化学式: C₁₅H₂₀O₉Pb
• 分子量: 551.518
• InChiKey: ZPQSNYWLTGICCN-UHFFFAOYSA-K

物化性质

• 沸点：
  493.6±55.0 °C(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.55
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-trimethoxyphenyllead triacetate 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 75.5h， 生成 4-(2,4,6-trimethoxyphenyl)-2H-1-benzopyran
  参考文献：
  名称：

  通过与三乙酸芳基铅的配体偶联反应合成新黄酮

  摘要：

  4-甲氧基羰基苯并二氢吡喃-3-酮与三乙酸芳基铅的反应在3-4小时反应时间后以中等至良好的产率得到4-芳基衍生物。出乎意料的是，在更长的反应时间之后也获得了2，4-二芳基化的衍生物。事实证明，很难通过标准的脱羧程序除去活化的甲酯基团。因此制备了4-苄氧基羰基苯并二氢吡喃-3-酮，并与三乙酸芳基铅反应，得到相应的4-芳基衍生物。随后将它们脱羧，还原和脱水，以适中的总收率得到新黄酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00955-8
• 作为产物：
  描述：

  1,3,5-三甲氧基苯 、 lead(IV) tetraacetate 在 haloacetic acid 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 18.0h， 以72%的产率得到2,4,6-trimethoxyphenyllead triacetate
  参考文献：
  名称：

  位阻叔α-芳基酮的对映选择性结构：异黄酮的催化不对称合成。

  摘要：

  已经开发出一种用于催化具有非常空间受阻的芳基环的酮的催化不对称α-芳基化的方法。该反应在温和的条件下在短的反应时间内发生，并已被用于异黄酮的第一催化不对称合成。

  DOI：

  10.1039/c2cc36452b

文献信息

• Enantioselective synthesis of sterically hindered α-allyl–α-aryl oxindoles via palladium-catalysed decarboxylative asymmetric allylic alkylation
  作者：Mark Jackson、Calvin Quince O'Broin、Helge Müller-Bunz、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1039/c7ob02161e

  日期：——

  decarboxylative asymmetric allylic alkylation (DAAA) was optimized with 2,4,6-trimethoxyphenyl as the aryl-containing substrate. A screen of chiral P,N- and P,P-based ligands showed that the ANDEN-phenyl Trost ligand was the most effective, affording the corresponding α-allyl–α-aryl oxindole product in 96% yield and 99% ee. A substrate scope of a further 12 α-aryl–β-amido allyl ester substituted oxindoles showed

  已开发出在对羟基3位具有全碳四级立体中心的位阻α-烯丙基-α-芳基羟基吲哚的高对映选择性合成。合成途径中的关键步骤是新颖的一锅，两步合成α-芳基-β-酰胺基烯丙基酯取代的羟吲哚，通过拦截不稳定的烯丙基酯以41-75％的高收率（13个实例）通过与三乙酸芳基铅试剂反应生成中间体。以2,4,6-三甲氧基苯基作为含芳基的底物优化了钯催化的脱羧不对称烯丙基烷基化反应（DAAA）。手性P，N-和P，P的屏幕基配体表明，ANDEN-苯基Trost配体最有效，以96％的收率和99％ee的产率提供相应的α-烯丙基-α-芳基羟吲哚产物。另有12个α-芳基-β-酰胺基烯丙基酯取代的羟吲哚的底物范围显示，在高ee（94-98％）的情况下会形成含有庞大的二-邻甲氧基取代的芳烃和萘基的产物，而缺少这些的替代模式是在中等水平的对映选择性（56-63％ee）下形成的。出乎意料的是，与预期的C相反，2,6-二甲基苯基取代的
• Enantioselective Synthesis of α-Allyl-α-aryldihydrocoumarins and 3-Isochromanones via Pd-Catalyzed Decarboxylative Asymmetric Allylic Alkylation
  作者：Ramulu Akula、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02584

  日期：2016.11.4

  An enantioselective Pd-catalyzed DAAA of α-aryl-β-oxo esters has been developed employing the (R,R)-ANDEN-phenyl Trost ligand to prepare a series of α-aryl-α-allyldihydrocoumarins and 3-isochromanones. A variety of aryl groups were successfully employed to afford the dihydrocoumarin and 3-isochromanone products in high yields up to 95% and ee’s up to 96%. Under these conditions, substrates containing

  利用（R，R）-ANDEN-苯基Trost配体，开发了对映选择性的Pd催化的α-芳基-β-氧代酯的DAAA，以制备一系列α-芳基-α-烯丙基二氢香豆素和3-异色酮。成功地使用了各种芳基，以高达95％的高收率和高达96％的ee收率提供了二氢香豆素和3-isochromanone产品。在这些条件下，含有二和单-邻取代的芳基的底物具有最高水平的对映选择性。这项工作代表了全碳四元α-烯丙基-α-芳基二氢香豆素和3-异色酮的对映选择性制备的第一个实例。
• Aryllead mediated synthesis of isoflavanone and isoflavone derivatives
  作者：Dervilla M.X. Donnelly、Brendan M. Fitzpatrick、Bernadette A. O'Reilly、Jean-Pierre Finet

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88020-0

  日期：1993.9

  roman-4-one derivatives was carried out in chloroform in presence of pyridine to afford moderate to quantitative yields of the corresponding hindered 3-aryl-3-phenylthiochroman-4-one derivatives. Removal of the phenylthio group by oxidation with dimethyldioxirane led to the corresponding isoflavones and 2-p-methoxyphenylisoflavones, and by reduction with a large excess of nickel boride to the isoflavanones

  在吡啶存在下于氯仿中进行三乙酸芳基铅（IV）与3-（苯硫基）-苯并四氢吡喃-4-酮和2-对甲氧基苯基-3-（苯硫基）-苯并四氢吡喃酮衍生物的反应，得到氯相应的受阻3-芳基-3-苯基硫代苯并二氢吡喃-4-酮衍生物的产率中等至定量。通过用二甲基二环氧乙烷环氧化除去苯硫基团导致相应的异黄酮和2-对甲氧基苯基异黄酮，以及通过用大量过量的硼化镍还原成异黄酮和2-（4'-茴香基）-异黄酮。在2-对甲氧基苯基系列中，邻位化合物的硼化镍还原取代的3-芳基基团得到查耳酮，其在碱性催化下被环化。
• Enantioselective Synthesis of Sterically Hindered Tertiary α-Aryl Oxindoles via Palladium-Catalyzed Decarboxylative Protonation. An Experimental and Theoretical Mechanistic Investigation
  作者：Maria Biosca、Mark Jackson、Marc Magre、Oscar Pàmies、Per-Ola Norrby、Montserrat Diéguez、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1002/adsc.201800507

  日期：2018.8.17

  We have developed the first catalytic asymmetric preparation of sterically hindered tertiary α‐aryl oxindoles via enantioselective palladium‐catalyzed decarboxylative protonation of the corresponding α‐aryl‐β‐amido allyl esters. The reaction occurs under very mild conditions and in short reaction times, providing excellent yields and promising enantioselectivities (ee's up to 78%). We have also performed

  我们已经开发了第一个催化不对称制备位阻叔α-芳基羟吲哚的方法，该方法是通过相应的α-芳基-β-酰胺基烯丙基烯丙基酯的对映选择性钯催化的脱羧质子化。该反应在非常温和的条件下且在较短的反应时间内发生，提供了出色的收率和有希望的对映选择性（ee高达78％）。我们还对反应机理进行了实验研究，并采用理论计算方法来了解对映选择性确定步骤的性质。
• The facile synthesis of a very hindered phenol by ligand coupling
  作者：Derek H. R. Barton、Dervilla M. X. Donnelly、Patrick J. Guiry、Joseph H. Reibenspies

  DOI：10.1039/c39900001110

  日期：——

  The reaction of 2, 4, 6-trimethoxyphenyl-lead triacetate (4) with 3,5-di-t-butylphenol (1) at room temperature afforded the very hindered phenol (5) in good (87%) yield; acetylation gave the acetate (7) which was fully characterised, including an X-ray determination.

  2、4、6-三甲氧基苯基三乙酸铅（4）与3,5-二叔丁基苯酚（1）在室温下反应，得到非常受阻的苯酚（5），收率良好（87％）；乙酰化得到乙酸酯（7），其被充分表征，包括X射线测定。