endo-N-carbomethoxy-1,4,4a,9a-tetrahydro-1,4-ethanocarbazole | 131656-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: endo-N-carbomethoxy-1,4,4a,9a-tetrahydro-1,4-ethanocarbazole
• CAS: 131656-46-7；131724-12-4
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₂
• 分子量: 255.316
• InChiKey: VYIKGUUPZDPIFB-PKIAMQTDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.32
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  吲哚 、 1,3-环己二烯 、 氯甲酸甲酯 在 triphenylpyrylium tetrafluoroborate (1a) 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 endo-N-carbomethoxy-1,4,4a,9a-tetrahydro-1,4-ethanocarbazole 、 exo-N-carbomethoxy-1,4,4a,9a-tetrahydro-1,4-ethanocarbazole
  参考文献：
  名称：

  Photochemically induced radical-cation Diels-Alder reaction of indole and electron-rich dienes

  摘要：

  Diels-Alder reactions between indole (3) and substituted cyclohexa-1,3-dienes (2) can be effected by a photoinduced catalyzed electron transfer reaction using catalytic amounts of triarylpyrylium tetrafluoroborates (1) as sensitizers and an acid chloride as a trapping agent. Irradiation generates N-acyl-1,4,4a,9a-tetrahydro-1,4-ethanocarbazoles in one step. The products are formed with nearly total regioselectivity, such that a substituent in the 1-position of the cyclohexa-1,3-diene is always found in the 1-position of the tetrahydrocarbazole, and a substituent in the 2-position of the diene always appears in the 3-position of the product.

  DOI：

  10.1021/jo00004a013

文献信息

• Mechanism of Triplet Photosensitized Diels−Alder Reaction between Indoles and Cyclohexadienes:  Theoretical Support for an Adiabatic Pathway
  作者：María González-Béjar、Salah-Eddine Stiriba、Luis R. Domingo、Julia Pérez-Prieto、Miguel A. Miranda

  DOI：10.1021/jo061078m

  日期：2006.9.1

  from the BT triplet to the CHD gave rise to diene dimers as byproducts. Several combinations of CHDs, InHs, and aromatic ketones were tested; the Diels−Alder reaction was found to be a general process, except when the indole nucleus was substituted at position 2 or 7 and when aromatization of the CHD was favored. Theoretical calculations support a stepwise mechanism involving a triplet ternary complex

  吲哚（InHs）和1,3-环己二烯（CHDs）之间的Diels-Alder反应是通过使用芳族酮作为光敏剂实现的。例如，在存在酰化剂的情况下，辐照含有苯甲酰噻吩（BT，1 mM），吲哚（20 mM）和芹菜烯（40 mM）的脱气二氯甲烷溶液会导致46中的N-乙酰化Diels-Alder环加合物收率％（内含物：exo比例为1.8：1）。从BT三重态到CHD的能量转移产生了作为副产物的二烯二聚体。测试了CHD，InHs和芳族酮的几种组合；发现Diels-Alder反应是一个一般过程，除了在2或7位取代吲哚核并促进CHD芳构化时。理论计算支持涉及三重态三元络合物TC（T 1）的逐步机理，这是由CHD与3（BT···HIn）*激基复合物之间几乎无障碍的反应引起的。所有后续步骤均以三重态激发态下坡，导致三重态环加合物敏化剂CA-BT（T 1）自由基对。尝试通过激光激发包含BT，水芹烯和吲哚的溶液来检测基本上是氨酰基/