isopropyl methyl ketone lithium enolate | 59357-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: isopropyl methyl ketone lithium enolate
• 英文别名: lithium enolate of 3-methyl-2-butanone；Lithium;3-methylbut-1-en-2-olate
• CAS: 59357-02-7
• 化学式: C₅H₉O*Li
• 分子量: 92.0669
• InChiKey: JGTPMTYXCUQFSP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.48
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl methyl ketone lithium enolate 、 (3,3-(dichloro)propenoyl)trimethylsilane 在 2-溴-1,3,5-三甲基苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 以65%的产率得到3-Chloro-4-hydroxy-4-isopropyl-cyclopent-2-enone
  参考文献：
  名称：

  β-杂原子取代的丙烯酰基硅烷和甲基酮烯醇锂的[3+2]环化合成4-羟基-2-环戊烯酮衍生物

  摘要：

  丙烯酰硅烷的β-[2-(吡啶基)硫代]和β,β-二氯衍生物与甲基酮的烯醇锂成功地进行[3+2]环化，得到4-烷基-4-羟基-3-(2 -吡啶硫基）环戊酮和 4-烷基-3-氯-4-羟基-2-环戊烯酮，分别。

  DOI：

  10.1246/cl.1998.1157
• 作为产物：
  描述：

  2-(trimethylsilyloxy)-3-methyl-1-butene 在 甲基锂 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 isopropyl methyl ketone lithium enolate
  参考文献：
  名称：

  黄素合成研究：通过 [2 + 2 + 2] 环化合成 3-去甲基黄素

  摘要：

  在制备plusieurs systemes contenant deux 烯烃亲电试剂，l'une etant une cetone α-methylene, l'autre un酯α,β-insature。L'addition de Michael de l'enolate delithium du trimethylsiloxy-2methyl-3butene-1 sur ces systemes, suvie d'une加成intramoleculaire de Michael, 管道系统三环a 3 noyaux en C 6 。对 pu ainsi obtenir le dimethyl-3aflavinine

  DOI：

  10.1021/ja00294a046

文献信息

• Enantioselective Multicomponent Synthesis of Fused 6-5 Bicyclic 2-Butenolides by a Cascade Heterobicyclisation Process
  作者：Marcos G. Suero、Raquel De la Campa、Laura Torre-Fernández、Santiago García-Granda、Josefa Flórez

  DOI：10.1002/chem.201102288

  日期：2012.6.4

  heterobicyclisation products is the result of the regioselective integration of the Grignard reagent as a propargyl fragment followed by a cascade CO/alkyne/CO insertion, ketene trapping and elimination sequence. By using lithium enolates of chiral N‐acetyl‐2‐oxazolidinones and the corresponding propargylic organocerium reagents, both enantiomers of these bicyclic heterocycles were efficiently prepared with

  铬的烷氧基（芳基/杂芳基）卡宾络合物与酮或酰亚胺烯醇锂的连续偶联，然后与3-取代的（H，TMS，PhCH 2，PhCH 2 CH 2，Me）炔丙基有机镁试剂偶联具有三个模块化点的新型羟基取代双环[4.3.0]-γ-亚烷基-2-丁烯内酯，可有效引入分子复杂性，包括均丙醇核心。这些五或六组分异双环化产物的选择性形成是格氏试剂作为炔丙基片段进行区域选择性整合，随后是级联的CO /炔烃/ CO插入，乙烯酮捕获和消除序列的结果。通过使用手性N的烯醇锂对乙酰基-2-恶唑烷酮和相应的炔丙基有机铈试剂，均以非常高的对映体纯度有效地制备了这些双环杂环的对映体。在结构上，这些稠合的双环丁烯内酯的特征是高度不饱和和氧化的核，并且它们在溶液中显示出很强的蓝色荧光。
• Asymmetric Induction in Methyl Ketone Aldol Additions to α-Alkoxy and α,β-Bisalkoxy Aldehydes:  A Model for Acyclic Stereocontrol
  作者：David A. Evans、Victor J. Cee、Sarah J. Siska

  DOI：10.1021/ja061010o

  日期：2006.7.1

  systematic study of methyl ketone aldol additions under nonchelating conditions with α-alkoxy and α,β-bisalkoxy aldehydes is described. Additions to aldehydes containing a single α-alkoxy stereocenter generally provide the product diastereomers in accord with the Cornforth/polar Felkin-Anh models for carbonyl addition. Vicinal asymmetric induction is sensitive to the aldehyde α-alkyl substituent, but is relatively

  描述了在非螯合条件下与 α-烷氧基和 α,β-双烷氧基醛的甲基酮醛醇加成的系统研究。添加到含有单个 α-烷氧基立体中心的醛中通常会提供与用于羰基加成的 Cornforth/极性 Felkin-Anh 模型一致的产物非对映异构体。邻位不对称诱导对醛α-烷基取代基敏感，但对烷氧基保护基团的性质相对不敏感。除了含有额外的 β-烷氧基取代的立体中心的底物之外，醛的 π 面选择性表现出对 α-和 β-立体中心的相对构型的显着依赖性。α-和β-烷氧基取代基呈反关系的醛在大多数情况下表现出良好的非对映选择性，而具有顺式关系的α-和β-烷氧基取代基的醛出乎意料地得到产物混合物。提出了一种基于类似 Cornforth 的过渡态排列的立体化学模型。
• 1,3-Asymmetric induction in the aldol addition reactions of methyl ketone enolates and enolsilanes to β-substituted aldehydes. A model for chirality transfer
  作者：David A. Evans、Joseph L. Duffy、Michael J. Dart

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78430-9

  日期：1994.11

  The direction and degree of 1,3-asymmetric induction have been evaluated in the addition of metal enolates and enolsilanes to aldehydes substituted at the β position with both polar (OR, OAc, Cl) and nonpolar (Me) substituents. A model for 1,3-asymmetric induction for polar addition processes such as the Mukaiyama aldol reaction is proposed to account for the documented trends in reaction diastereoselection

  通过将金属烯酸酯和烯醇硅烷添加到在β位置被极性（OR，OAc，Cl）和非极性（Me）取代基取代的醛中，评估了1,3-不对称诱导的方向和程度。提出了一种用于极性加成过程（例如Mukaiyama aldol反应）的1,3-不对称诱导的模型，以解释极性β-取代基反应非对映选择性的记录趋势。
• Maruoka, Keiji; Imoto, Hiroshi; Saito, Susumu, Journal of the American Chemical Society, 1994, vol. 116, # 9, p. 4131 - 4132
  作者：Maruoka, Keiji、Imoto, Hiroshi、Saito, Susumu、Yamamoto, Hisashi

  DOI：——

  日期：——
• Reaction of .beta.-heteroatom-substituted .alpha.,.beta.-unsaturated acylsilanes with ketone enolates: a new [3+2] annulation based on the Brook rearrangement
  作者：Kei Takeda、Masato Fujisawa、Tomoko Makino、Eiichi Yoshii、Kentaro Yamaguchi

  DOI：10.1021/ja00073a086

  日期：1993.10