diethyl (E)-2-(3-methyl-1-butene-1-yl)malonate | 138435-98-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl (E)-2-(3-methyl-1-butene-1-yl)malonate
• 英文别名: (3-methyl-but-1-enyl)-malonic acid diethyl ester；(3-Methyl-but-1-enyl)-malonsaeure-diaethylester；diethyl 2-[(E)-3-methylbut-1-enyl]propanedioate
• CAS: 138435-98-0
• 化学式: C₁₂H₂₀O₄
• 分子量: 228.288
• InChiKey: ZPQRWPJDKGESBI-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.2±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.001±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (E)-2-(3-methyl-1-butene-1-yl)malonate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以69%的产率得到(E)-2-(3-methyl-1-buten-1-yl)-1,3-propanediol
  参考文献：
  名称：

  猪胰脂肪酶催化前手性二醇单乙酰化反应的优化

  摘要：

  各种实验变量（溶剂，对硅藻土的支持方法，水的存在，转化率等）对某些前手性2-取代-1,3-丙二醇与醋酸乙烯酯催化的单手性2-取代-1,3-丙二醇单乙酰化的速率和对映选择性的影响分析了粗PPL（猪胰脂肪酶）。这项研究可以评估执行这些转化的最佳条件，从而为合成有价值的手性结构单元提供了一种有效的方法，其中含有适量的廉价PPL，这些PPL也可以轻松地回收利用。

  DOI：

  10.1016/0957-4166(95)00167-n
• 作为产物：
  描述：

  2-(3-甲基丁亚基)丙二酸二乙酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.0h， 以72%的产率得到diethyl (E)-2-(3-methyl-1-butene-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Enzymes in organic synthesis: remarkable influence of a π system on the enantioselectivity in PPL catalysed monohydrolysis of 2-substituted 1,3-diacetoxypropanes.

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)82383-6

文献信息

• PROCESS FOR PREPARING PREGABALIN
  申请人：Pradhan B. S.

  公开号：US20120142949A1

  公开（公告）日：2012-06-07

  The invention relates to a process for preparing a compound of formula (I): wherein said process comprises hydrogenation of a compound of formula (II); under alkaline conditions, wherein R represents hydrogen or a labile group capable of being converted to hydrogen. The invention also relates to intermediates used in said process, to the use of said intermediates in the preparation of pregabalin and to a process for resolving racemic compounds of formula (I).

  本发明涉及一种制备式（I）化合物的过程，其中该过程包括在碱性条件下对式（II）化合物进行加氢反应，其中R代表氢或能够转化为氢的易失基团。本发明还涉及用于该过程的中间体，用于制备pregabalin的该中间体的使用以及用于分离式（I）的外消旋化合物的过程。
• Chemoenzymic preparation of asymmetrized tris(hydroxymethyl)methane (THYM*) and of asymmetrized bis(hydroxymethyl)acetaldehyde (BHYMA*) as new highly versatile chiral building blocks
  作者：Giuseppe Guanti、Luca Banfi、Enrica Narisano

  DOI：10.1021/jo00031a039

  日期：1992.2

  A series of asymmetrized tris(hydroxymethyl)methanes 2 and bis(hydroxymethyl)acetaldehydes 3 have been prepared in both enantiomeric forms through a chemoenzymatic methodology. The key step is the highly enantioselective PPL-catalyzed monohydrolysis of 2(E)-alkenyl-1,3-diacetoxypropanes 25-27. A careful study on the effect of unsaturations adjacent to the prochiral center in a series of 2-substituted 1,3-diacetoxypropanes has confirmed the suggested beneficial effect of a pi-system in that position but has also unveiled an unprecedented dramatic effect of double-bond configuration on enantioselectivity. A new empirical model for the interpretation of these and other results, based both on polarity and steric arguments, is proposed. This study provides a general protocol for the efficient synthesis of asymmetrized 1,3-propanediols bearing in position 2 saturated or unsaturated carbon chains.
• Ruhemann; Cunnington, Journal of the Chemical Society, 1898, vol. 73, p. 1015
  作者：Ruhemann、Cunnington

  DOI：——

  日期：——
• [EN] CRYSTALLINE FORMS OF PREGABALIN<br/>[FR] FORMES CRISTALLINES DE LA PRÉGABALINE
  申请人：CADILA HEALTHCARE LTD

  公开号：WO2008062460A3

  公开（公告）日：2009-01-15

  [EN] The invention relates to crystalline 'forms of Pregabalin and their process o preparation. The invention also relates to a process for preparing 2-carbethoxy-5- methylhex-2-enoic acid ethyl ester, an important intermediat for synthesis of crystalline Pregabalin, having less than about, 1-2% 2-carbethoxy-5-methylhex-3-enoic acid ethyl ester. Moreover, the present invention provides an industrially applicable process for recovery of chiral reagent used for resolution of the (+) (-)Pregabalin; thereby to provide a cost effective and economical process for preparation of Pregabalin.
  [FR] L'invention concerne des formes cristallines de la prégabaline et leur procédé de préparation. L'invention concerne également un procédé de préparation de l'ester éthylique d'acide 2-carbéthoxy-5-méthylhex-2-énoïque, un intermédiaire important de la synthèse de la prégabaline cristalline, comportant moins d'environ 1 à 2 % d'ester éthylique d'acide 2-carbéthoxy-5-méthylhex-3-énoïque. En outre, la présente invention propose un procédé applicable à l'échelle industrielle de récupération du réactif chiral utilisé pour la décomposition de la prégabaline (±), proposant ainsi un processus rentable et de faible coût de préparation de la prégabaline.