4-methyl-2-nitro-pent-2-enoic acid ethyl ester | 22623-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4-methyl-2-nitro-pent-2-enoic acid ethyl ester
• 英文别名: 2-Nitro-4-methyl-pent-2-en-1-saeureethylester；α-Nitro-β-isopropylacrylsaeureaethylester
• CAS: 22623-99-0
• 化学式: C₈H₁₃NO₄
• 分子量: 187.196
• InChiKey: BERQACDRPSUHEU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.37
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  69.44
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-2-nitro-pent-2-enoic acid ethyl ester 在 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (E)-2-Azido-4-methyl-pent-2-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和α-或β-硝基羧酸乙酯与叠氮化钠的反应

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)82122-5
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基戊-2-烯酸乙酯 在 硝酸 作用下， 生成 4-methyl-2-nitro-pent-2-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和α-硝基羧酸酯的合成与反应

  摘要：

  描述了 α,β-不饱和 α-硝基羧酸酯和相应的 α-氨基化合物的合成研究。α,β-不饱和羧酸酯用发烟硝酸处理后，生成α,β-不饱和α-硝基羧酸酯和α-羟基-β-硝基羧酸酯两种产物。前者在甲醇钠或醋酸钠等碱存在下用甲醇处理，转化为β-甲氧基-α-硝基羧酸酯。用铝汞齐还原 β-甲氧基-α-硝基羧酸酯并随后蒸馏产物，得到 α,β-不饱和 α-氨基羧酸酯和 α-羟基氨基-β-甲氧基羧酸酯，它们的 N-邻苯二甲酰甘氨酰衍生物证实了这一点。

  DOI：

  10.1246/bcsj.43.3219

文献信息

• Phosphane-Catalyzed [4+1] Annulation between Nitroalkenes and Morita-Baylis-Hillman Carbonates: Facile Synthesis of Isoxazoline<i>N</i>-Oxides by Phosphorus Ylides
  作者：Rong Zhou、Chong Duan、Changjiang Yang、Zhengjie He

  DOI：10.1002/asia.201301633

  日期：2014.4

  A phosphane‐catalyzed [4+1] annulation between nitroalkenes and Morita–Baylis–Hillman carbonates has been realized; this provides facile and diastereoselective access to polysubstituted isoxazoline N‐oxides in moderate to excellent yields. In the annulation, an in situ formed allylic phosphorus ylide presumably serves as a pivotal active intermediate. This reaction accordingly represents the first

  已经实现了膦催化的硝基烯烃与Morita–Baylis–Hillman碳酸盐之间的[4 + 1]环化；这提供了以中等到优异的收率轻松和非对映选择性地获得多取代的异恶唑啉N-氧化物的方法。在成环过程中，原位形成的烯丙基磷叶立德被认为是关键的活性中间体。因此，该反应代表了由磷叶立德引发的硝基烯烃的[4 + 1]环化反应生成异恶唑啉N-氧化物的第一个例子。
• P(NMe₂)₃-Mediated Reductive (1 + 4) Annulation Reaction of Isatins with Nitroalkenes: An Access to Spirooxindolyl Isoxazoline <i>N</i>-Oxides and Their Corresponding Isoxazolines
  作者：Yiyi Liu、Hengyu Li、Xun Zhou、Zhengjie He

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01962

  日期：2017.10.20

  The reductive (1 + 4) annulation reaction of isatins and substituted nitroalkenes mediated by a trivalent phosphorus reagent has been realized for the first time, providing easy access to spirooxindolyl isoxazoline N-oxides in moderate to excellent yields with a flexible substrate scope. This reaction presumably proceeds through a Michael addition–intramolecular substitution sequence via active in

  首次实现了由三价磷试剂介导的靛红和取代的硝基烯烃的还原（1 + 4）环化反应，可轻松获得具有中等范围至优异收率的spirooxindolyl异恶唑啉N-氧化物，并具有灵活的底物范围。该反应大概是通过从加成素和P（NMe 2）3原位产生的活性Kukhtin-Ramirez两性离子通过迈克尔加成-分子内取代序列进行的。还证明了螺氧新吲哚基异恶唑啉N-氧化物可以容易地以良好的产率转化成相应的异恶唑啉。
• Studies on Nitro Carboxylic Acids. III. The Reaction of α-Nitroolefins with Triethyl or Diethyl Phosphite
  作者：Chung-gi Shin、Yasuchika Yonezawa、Katsuhiro Katayama、Juji Yoshimura

  DOI：10.1246/bcsj.46.1727

  日期：1973.6

  The reaction of α-nitroolefins with triethyl or diethyl phosphite was studied and structural assignment of the products was made by spectroscopic analyses. Ethyl α,β-unsaturated α-nitrocarboxylates (IV) and 1-nitroalkenes (V) reacted with triethyl phosphite to afford ethyl β-diethoxyphosphinyl-α,β-unsaturated-carboxylates (IX) and 2-diethoxyphosphinyl-1-alkenes (X), respectively. Compound (IV) reacted

  研究了α-硝基烯烃与亚磷酸三乙酯或二乙酯的反应，并通过光谱分析确定了产物的结构。α,β-不饱和 α-硝基羧酸乙酯 (IV) 和 1-硝基烯烃 (V) 与亚磷酸三乙酯反应得到 β-二乙氧基膦酰基-α,β-不饱和羧酸乙酯 (IX) 和 2-二乙氧基膦酰基-1-烯烃 (X) ）， 分别。化合物(IV)与亚磷酸二乙酯反应得到β-​​二乙氧基次膦酰基-α-硝基羧酸乙酯(VI)。讨论了IX中的几何异构和反应机理。
• Knoevenagel-kondensationen mit titantetrachlorid/base—II
  作者：W. Lehnert

  DOI：10.1016/0040-4020(72)84029-8

  日期：1972.1

  the presence of titanium tetrachloride in tetrahydrofurane and a tert. organic base. ethyl acetoacetate and ethyl nitroacetate undergo condensation with aliphatic, aromatic, and heterocyclic aldehydes to give the corresponding α,β-unsaturated α-acetyl and α-nitro carboxylic acid esters in good yields. The latter compounds are of interest in the preparation of various α-amino acids.

  在四氯化钛中存在于四氢呋喃和叔胺中。有机碱。乙酰乙酸乙酯和硝基乙酸乙酯与脂族，芳族和杂环醛缩合，以高收率得到相应的α，β-不饱和α-乙酰基和α-硝基羧酸酯。后一种化合物在制备各种α-氨基酸中是令人感兴趣的。
• Catalytic asymmetric (4 + 1) annulation of nitroalkenes with allylic acetates: stereoselective synthesis of isoxazoline <i>N</i>-oxides
  作者：Jinghua Luo、Rongshun Chen、Xia Fan、Junyu Gong、Jie Han、Zhengjie He

  DOI：10.1039/c9ob01058k

  日期：——

  acetates catalyzed by α-isocupreine is reported. It provides chiral isoxazoline N-oxides in moderate to good yields with 88-99% ee, and represents the first catalytic asymmetric (4 + 1) annulation of activated nitroalkenes with in situ generated ammonium ylides. It also affords a practical and efficient access to chiral isoxazoline N-oxides.

  据报道，α-异肉桂酸催化α-硝基肉桂酸酯与森田-贝利斯-希尔曼（MBH）乙酸盐的不对称环化（4 +1）。它以88-99％ee的中度到良好收率提供手性异恶唑啉N-氧化物，并且代表了活化的硝基烯烃与原位生成的铵化铵的首次催化不对称（4 +1）环化反应。它还提供了实用有效的手性异恶唑啉N-氧化物的途径。