1-Methyl-3-phenyl-4-methylen-1,3-diaza-spiro<4,5>decan-2-on | 94801-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 1-Methyl-3-phenyl-4-methylen-1,3-diaza-spiro<4,5>decan-2-on
• 英文别名: 1-methyl-4-methylene-3-phenyl-1,3-diaza-spiro[4.5]decan-2-one
• CAS: 94801-59-9
• 化学式: C₁₆H₂₀N₂O
• 分子量: 256.348
• InChiKey: VUUSBNKLKOCGDS-UHFFFAOYSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Methyl-3-phenyl-4-methylen-1,3-diaza-spiro<4,5>decan-2-on 在 isopropoxy(phenyl)silane 、 Fe(dibm)₃ 、 1-硫代-b-D-葡萄糖四乙酸酯 作用下， 以 乙醇 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 以33 %的产率得到1,4-dimethyl-3-phenyl-1,3-diazaspiro[4.5]decan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Fe/硫醇协同氢原子转移烯烃氢化：为对映选择性催化提供信息的机理见解

  摘要：

  使用过渡金属催化的活化烯烃的不对称氢化是合成复杂分子的有力工具，但传统金属催化剂难以对电子中性、富电子和最低官能化的烯烃进行对映选择性还原。基于自由基、金属催化氢原子转移 (mHAT) 机制的加氢提供了克服这些困难的绝佳机会，能够选择性地温和还原这些具有挑战性的烯烃，这与传统的 H 2加氢反应是互补的。此外，mHAT 提供了使用手性硫醇通过协同氢原子转移 (cHAT) 进行不对称诱导的机会。在这里，我们报告了铁催化非手性 cHAT 反应的机理研究的见解，并利用这些见解来实现手性硫醇的立体控制。动力学分析和硅烷结构的变化表明氢化物从硅烷到铁的转移可能是限速步骤。数据表明，决定选择性的步骤是通过硫醇猝灭烷基自由基，当与铁(II)配位时，硫醇成为更有效的氢原子供体。所得的铁(III)-硫醇盐络合物与其他铁物质达到平衡，包括 Fe II (acac) 2 ，它被证明是主要的非循环物质。硫醇捕获步骤

  DOI：

  10.1021/jacs.4c04047
• 作为产物：
  描述：

  异氰酸苯酯 在 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 1-Methyl-3-phenyl-4-methylen-1,3-diaza-spiro<4,5>decan-2-on
  参考文献：
  名称：

  Fe/硫醇协同氢原子转移烯烃氢化：为对映选择性催化提供信息的机理见解

  摘要：

  使用过渡金属催化的活化烯烃的不对称氢化是合成复杂分子的有力工具，但传统金属催化剂难以对电子中性、富电子和最低官能化的烯烃进行对映选择性还原。基于自由基、金属催化氢原子转移 (mHAT) 机制的加氢提供了克服这些困难的绝佳机会，能够选择性地温和还原这些具有挑战性的烯烃，这与传统的 H 2加氢反应是互补的。此外，mHAT 提供了使用手性硫醇通过协同氢原子转移 (cHAT) 进行不对称诱导的机会。在这里，我们报告了铁催化非手性 cHAT 反应的机理研究的见解，并利用这些见解来实现手性硫醇的立体控制。动力学分析和硅烷结构的变化表明氢化物从硅烷到铁的转移可能是限速步骤。数据表明，决定选择性的步骤是通过硫醇猝灭烷基自由基，当与铁(II)配位时，硫醇成为更有效的氢原子供体。所得的铁(III)-硫醇盐络合物与其他铁物质达到平衡，包括 Fe II (acac) 2 ，它被证明是主要的非循环物质。硫醇捕获步骤

  DOI：

  10.1021/jacs.4c04047