(3-methylphenethyl)diphenylsilane | 1355956-94-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: (3-methylphenethyl)diphenylsilane
• CAS: 1355956-94-3
• 化学式: C₂₁H₂₂Si
• 分子量: 302.491
• InChiKey: YQTODAQWZDHRIX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.58
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-methylphenethyl)diphenylsilane 在 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 norbornene 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以76%的产率得到5-Methyl-1,1-diphenyl-2,3-dihydro-1-benzosilole
  参考文献：
  名称：

  General and Practical One-Pot Synthesis of Dihydrobenzosiloles from Styrenes

  摘要：

  A one-pot synthesis of dihydrobenzosiloles from styrenes has been developed. The reaction involves the nickel-catalyzed hydrosilylation of styrene with diphenylsilane, followed by the iridium-catalyzed dehydrogenative cyclization. This method is efficient for both electron-rich and -deficient styrenes and exhibits good functional group tolerance, as well as excellent regioselectivity. The forming dihydrobenzosiloles can be efficiently converted into valuable benzosiloles or 2-hydroxyphenethyl alcohols.

  DOI：

  10.1021/ol203428c
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基苯乙烯 、 二苯基硅烷 在 silylene [PSiP] pincer Co(II) chloride 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以81 %的产率得到(3-methylphenethyl)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  硅烷 [PSiP] 钳形氯化钴 （II） 催化烯烃氢化硅烷化

  摘要：

  硅烯金属配合物在均相催化中表现出优异的催化活性和选择性。然而，硅烯金属络合物作为烯烃加氢硅烷基化催化剂的例子相对较少。为了研究硅烷基配体对 [PSiP] 钳形 Co（II） 氯化物对烯烃氢化硅烷化催化性能的影响，将 （MeSi（C6H4-P Ph2）2）Co （PMe3）Cl （1） 中的 PMe3 配体替换为硅烷基配体和硅烯 [PSiP] 钳形 Co（II） 氯化物， （MeSi（C6H4-P Ph2）2）Co （PhC （NtBu）2Si）Cl （2） 用作催化剂，研究其在烯烃氢化硅烷化中的催化活性。证实硅烯复合物 2 以 Ph2SiH2 为氢源，对烯烃加氢硅烷化具有优异的催化活性。对于烯烃氢化硅烷化，与膦复合物 1 相比，硅烯复合物 2 不需要 NaBHEt3 作为添加剂。此外，对于芳香族烯烃，硅烯复合物 2 具有抗马尔科夫尼科夫选择性，而膦复合物 1 在 NaBHEt3 存在下提供马尔科夫尼科夫产物。

  DOI：

  10.1002/aoc.7790

文献信息

• Distinct Catalytic Performance of Cobalt(I)–<i>N</i>-Heterocyclic Carbene Complexes in Promoting the Reaction of Alkene with Diphenylsilane: Selective 2,1-Hydrosilylation, 1,2-Hydrosilylation, and Hydrogenation of Alkene
  作者：Yafei Gao、Lijun Wang、Liang Deng

  DOI：10.1021/acscatal.8b02513

  日期：2018.10.5

  selectivity in catalyzing the reaction of alkene with Ph2SiH2. [(IAd)(PPh3)CoCl] (IAd = 1,3-diadamantylimidazol-2-ylidene) is an efficient catalyst for anti-Markovnikov hydrosilylation of monosubstituted alkenes. [(IMes)2CoCl] (IMes = 1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene) shows Markovnikov-addition selectivity in promoting the hydrosilylation of aryl-substituted alkenes. [(IMe2Me2)4Co][BPh4] (IMe2Me2 = 1,3-dimethyl-4

  在开发基于非贵金属的氢化硅烷化催化剂中，控制烯烃与氢化硅烷反应的选择性是一项艰巨的任务。尽管传统的选择性控制方法依赖于使用不同的配体类型和/或不同的金属，但我们在本文中报道，带有不同N-杂环卡宾配体（NHC）的钴（I）配合物在催化烯烃与四氢呋喃的反应中表现出不同的选择性。 Ph 2 SiH 2。[（IAd）（PPh 3）CoCl]（IAd = 1,3-二金刚烷基咪唑-2-亚烷基）是一种有效的催化剂，可用于单取代烯烃的抗-Markovnikov氢化硅烷化。[（IMes）2CoCl]（IMes = 1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene）在促进芳基取代的烯烃的氢化硅烷化中显示了马尔可夫尼科夫加成选择性。[（IMe 2 Me 2）4 Co] [BPh 4 ]（IMe 2 Me 2 = 1,3-二甲基-4,5-二甲基咪唑-2-亚烷基）可以用Ph 2 SiH 2催化烯烃的氢化
• [CNC]-Pincer Cobalt Hydride Catalyzed Distinct Selective Hydrosilylation of Aryl Alkene and Alkyl Alkene
  作者：Shangqing Xie、Xiaoyan Li、Hongjian Sun、Olaf Fuhr、Dieter Fenske

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00251

  日期：2020.7.13

  unsymmetrical N-heterocyclic carbene (NHC) [CNC]-pincer preligands with CoMe(PMe3)4 gave rise to NHC [CNC]-pincer cobalt(III) hydrides, [(CcarbeneNaminoCnaphthyl)Co(H)(PMe3)2] (3a) and (3b), via Csp2–H activation and the unexpected trans-bischelate [Ccarbene, Namino] cobalt(II) complexes 4a and 4b via a disproportionation reaction, respectively. It was found that both 3a and 3b are efficient catalysts

  不对称的N-杂环卡宾（NHC）[CNC]-钳子预配体与CoMe（PMe 3）4的反应生成了NHC [CNC]-钳式钴（III）氢化物，[（C卡宾N氨基C萘基）Co（ H）（PMe 3）2 ]（3a）和（3b），分别通过C sp2- H活化和意外的反式双螯合物[C卡宾，N氨基]钴（II）络合物4a和4b通过歧化反应进行活化。发现3a和3b都是烯烃氢化硅烷化的有效催化剂。以芳基烯烃为底物，3a以优异的收率具有高的马尔可夫尼可夫选择性，而3a是以烷基烯烃为底物且具有高收率的有效的抗马尔科夫尼科夫催化剂。以吡啶N-氧化物为引发剂可以促进催化过程。提出了两种不同选择性的催化机理。通过光谱法表征复合物3a，3b，4a和4b，并通过单晶X射线衍射确定3b，4a和4b的分子结构。
• Selectivity Reverse of Hydrosilylation of Aryl Alkenes Realized by Pyridine N-Oxide with [PSiP] Pincer Cobalt(III) Hydride as Catalyst
  作者：Yanhong Dong、Shangqing Xie、Peng Zhang、Qingqing Fan、Xinyu Du、Hongjian Sun、Xiaoyan Li、Olaf Fuhr、Dieter Fenske

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c03483

  日期：2021.4.5

  was indirectly verified by the structures of 10–12. To our delight, the addition of pyridine N-oxide reversed the selectivity of the reaction, from anti-Markovnikov to Markovnikov addition. At the same time, the reaction temperature was reduced from 70 to 30 °C on the premise of high yield and excellent selectivity. However, this catalytic system is only applicable to aromatic alkenes. On the basis

  六甲硅烷基钴（III）氢化物1 - 6与[PSIP]钳配体具有在所述P个不同的取代基和Si原子（[（2-PH 2 PC 6 H ^ 4）2 MeSiCo（H）（Cl）的（PME 3）] （1），[（2-Ph 2 PC 6 H 4）2 HSiCo（H）（Cl）（PMe 3）]（2），[（2-Ph 2 PC 6 H 4）2 PhSiCo（H）（Cl ）（PMe 3）]（3），[（2- i Pr 2 PC 6 H4）2 HSiCo（H）（Cl）的（PME 3）]（4），[（2-我镨2 PC 6 H ^ 4）2 MeSiCo（H）（Cl）的（PME 3）]（5），和[ （2- i Pr 2 PC 6 H 4）2 PhSiCo（H）（Cl）（PMe 3）]（6）是通过配体（L1 - L6）与CoCl（PMe 3）3经由Si反应合成的-H键裂解。化合物1 - 6具有对烯烃氢化硅烷化的催化活性，其中配合
• Synthesis and properties of [PCP] pincer silylene cobalt(<scp>i</scp>) complexes
  作者：Yonghui Li、Qingqing Fan、Haiquan Yang、Shangqing Xie、Wei Huang、Xiaoyan Li、Hongjian Sun、Olaf Fuhr、Dieter Fenske

  DOI：10.1039/d1nj02982g

  日期：——

  pincer silylene cobalt(I) complexes [((Ph2POCH2)2CH)Co(PMe3)(SiCl((NtBu)2CAr))] (Ar = Ph (2) and 4-MePh (3)) were synthesized through the substitution reaction of the [PCP] pincer cobalt(I) complex [((Ph2POCH2)2CH)Co(PMe3)2] (1) with silylene ligands: SiCl((NtBu)2CAr) (Ar = Ph (L1) and 4-MePh (L2)). The reaction of complex 2 with CO afforded the carbonyl silylene cobalt(I) complex [((Ph2POCH2)2CH)

  在本研究中，两个 [PCP] 钳形亚甲硅烷基钴 ( I ) 配合物 [((Ph 2 POCH 2 ) 2 CH)Co(PMe 3 )(SiCl((N t Bu) 2 CAr))] (Ar = Ph ( 2 ) 和 4-MePh ( 3 )) 通过 [PCP] 钳状钴 ( I ) 配合物 [((Ph 2 POCH 2 ) 2 CH)Co(PMe 3 ) 2 ] ( 1 )与亚甲硅烷配体的取代反应合成: SiCl((N t Bu) 2 CAr) (Ar = Ph ( L1 ) 和 4-MePh ( L2))。配合物2与 CO反应得到羰基亚甲硅烷基钴 ( I ) 配合物 [((Ph 2 POCH 2 ) 2 CH)Co(CO)(SiCl((N t Bu) 2 CPh))] ( 4 )，而配合物2与 CH 3 I反应生成碘化钴 ( II ) [((Ph 2 POCH 2 ) 2 CH)Co( I )(PMe
• Control over Selectivity in Alkene Hydrosilylation Catalyzed by Cobalt(III) Hydride Complexes
  作者：Haiquan Yang、Alexander Hinz、Qingqing Fan、Shangqing Xie、Xinghao Qi、Wei Huang、Qingshuang Li、Hongjian Sun、Xiaoyan Li

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c02094

  日期：2022.12.12

  ligand scaffolds, the three cobalt(III) hydrides show remarkably different performance as catalysts in alkene hydrosilylation. Among the PCP pincer complexes, L11 has higher catalytic activity than complex L21, and both catalysts afford anti-Markovnikov selectivity for both aliphatic and aromatic alkenes. In contrast, the catalytic activity for alkene hydrosilylation of silylene complex L31 is comparable

  两种新的双膦 [PCP] 钳形钴 (III) 氢化物，[(L 1 )Co(PMe 3 )(H)(Cl)] ( L1 1 , L 1 = 2,6-((Ph 2 P)(Et) N) 2 C 6 H 3 ) 和 [(L 2 )Co(PMe 3 )(H)(Cl)] ( L2 1 , L 2 = 2,6-(( i Pr 2 P)(Et)N) 2 C 6 H 3 ), 以及一种新的双亚甲硅基 [SiCSi] 钳形钴 (III) 氢化物, [(L 3 )Co(PMe 3 )(H)(Cl)] ( L3 1, L 3 = 1,3-((PhC( t BuN) 2 Si)(Et)N) 2 C 6 H 3 ), 通过相应的质子[PCP]或[SiCSi]钳形配体L 1 H的反应合成, L 2 H,和L 3 H与 CoCl(PMe 3 ) 3。尽管配体支架有相似之处，但三种钴 (III) 氢化物作为烯烃氢化硅烷化催化剂表现出截然不同的性能。在