(S)-methyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3-(p-tolyl)propanoate | 1393880-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-methyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3-(p-tolyl)propanoate
• 英文别名: methyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3-(p-tolyl)-propanoate；methyl (S)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3-(p-tolyl)propanoate；methyl (3S)-3-(4-methylphenyl)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propanoate
• CAS: 1393880-66-4
• 化学式: C₁₇H₂₅BO₄
• 分子量: 304.194
• InChiKey: RATVAVIEPGLVAM-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.27
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-methyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3-(p-tolyl)propanoate 在 sodium perborate tetrahydrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 methyl (S)-3-hydroxy-3-(4-methylphenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  β-芳基-β-硼酸烯酸酯的立体选择性制备及其铜催化的对映选择性共轭还原

  摘要：

  已经开发了一种新的方法，用于通过Heck偶联立体选择性地制备β-芳基-β-硼酰基α，β-不饱和酯，以及随后的铜（I）催化的对映选择性共轭还原。通过使用聚甲基氢硅氧烷（PMHS）作为氢化物源的高效铜催化方法，可以以高收率和良好至高水平的对映选择性获得各种手性仲硼酸酯衍生物。

  DOI：

  10.1021/ol301958x
• 作为产物：
  描述：

  对溴甲苯 在 硫酸 、 四丁基硫酸氢铵 、 palladium diacetate 、 (±)-2,2 '-二(二-对甲苯基膦)-1,1 '-联萘 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.33h， 生成 (S)-methyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3-(p-tolyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  β-芳基-β-硼酸烯酸酯的立体选择性制备及其铜催化的对映选择性共轭还原

  摘要：

  已经开发了一种新的方法，用于通过Heck偶联立体选择性地制备β-芳基-β-硼酰基α，β-不饱和酯，以及随后的铜（I）催化的对映选择性共轭还原。通过使用聚甲基氢硅氧烷（PMHS）作为氢化物源的高效铜催化方法，可以以高收率和良好至高水平的对映选择性获得各种手性仲硼酸酯衍生物。

  DOI：

  10.1021/ol301958x

文献信息

• Chiral Bicyclic NHC/Cu Complexes for Catalytic Asymmetric Borylation of α,β-Unsaturated Esters
  作者：Yuya Miwa、Takumi Kamimura、Kiyoaki Sato、Daichi Shishido、Kazuhiro Yoshida

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02096

  日期：2019.11.1

  The potential of using chiral bicyclic NHC ligands that exhibit modularity was investigated in the Cu-catalyzed asymmetric borylation reaction of α,β-unsaturated esters. After screening for ligands and optimization of the reaction conditions, the corresponding products were afforded with good enantioselectivities (up to 85% ee).

  在α，β-不饱和酯的Cu催化的不对称硼化反应中，研究了使用具有手性的双环NHC配体的潜力。在筛选了配体并优化了反应条件后，提供了具有良好对映选择性（最高85％ee）的相应产物。
• Configuration Sampling With Five‐Membered Atropisomeric <i>P</i> , <i>N</i> ‐Ligands
  作者：Gaurav Dahiya、Mukesh Pappoppula、Aaron Aponick

  DOI：10.1002/anie.202102642

  日期：2021.9

  systematic variation of atropisomeric C1-symmetric P,N ligands to incrementally change the position of the groups within the chiral pocket without modifying their steric parameters. More specifically, the effects of systematic modification of the nitrogen heterocycle in atropisomeric C1-symmetric stack ligands have been investigated in this study. The versatility and applicability of this approach

  在这里，我们报告了一种对阻转异构体 C 1对称 P,N 配体进行系统变异的策略，以逐步改变手性袋中基团的位置，而不修改它们的空间参数。更具体地，本研究已经研究了阻转异构C 1对称堆叠配体中氮杂环的系统修饰的影响。这种方法的多功能性和适用性已在机械上不同的催化对映选择性转化中得到证明，从而鉴定了用于高度对映选择性合成有机硼烷的 P,N-配体。
• Well-Defined Chiral Copper NHC Complex in the Asymmetric Conjugated β-Borylation and One-Pot Metathesis-Asymmetric β-Borylation Reactions
  作者：Anupam Jana、Damian Trzybiński、Krzysztof Woźniak、Karol Grela

  DOI：10.1002/chem.201704335

  日期：2018.1.19

  Highly stereoselective conjugate β‐borylation, using a new chiral NHC‐based copper catalyst, has been achieved. The chiral NHC copper complex was prepared in gram scale and showed high enantioselectivity and activity (up to 10 000 turnovers at 100 ppm of catalyst loading). This method was employed in the synthesis of a chiral β‐borylated ester from simple unconjugated alkenes though an unprecedented

  使用一种新的基于NHC的手性铜催化剂，已经实现了高度立体选择性的共轭β-硼化。手性NHC铜络合物以克为单位制备，并显示出高的对映选择性和活性（在100 ppm的催化剂负载量下，达到了1万次转换）。通过空前的一锅通复分解-不对称硼化序列，该方法被用于由简单的非共轭烯烃合成手性β-硼化酯。
• Facile Synthesis of Chiral Benzimidazolium Salts and the Application in Asymmetric Catalytic Borylation
  作者：Zhihua Sun、Jie Zhou、Xiaohui Liu

  DOI：10.3987/com-16-13434

  日期：——

  A synthetic method towards chiral benzimidazolium salts is developed. The stereocenter is introduced by direct aromatic substitution of 2-fluoronitrobenzene with optically pure amines. After nitro group reduction, selective arylation of the primary amine is achieved via copper catalyzed Chan-Lam coupling reaction. Finally, cyclization of the diamine with HC(OMe)(3) afforded the desired chiral benzimidazolium salts. In situ generated benzimidazole carbenes show potential application for asymmetric catalytic borylation of alpha,beta-unsaturated esters, providing up to 85% ee value with a catalyst loading of only 0.5 mol%.