2-benzylamino-4-chlorophenol | 77434-52-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-benzylamino-4-chlorophenol
• 英文别名: 2-(Benzylamino)-4-chlorophenol
• CAS: 77434-52-7
• 化学式: C₁₃H₁₂ClNO
• 分子量: 233.697
• InChiKey: WIKCRVWLLFGCSC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzylamino-4-chlorophenol 在 potassium phosphate monohydrate 、 N,N-diisopropyl-2-(dicyclohexylphosphanyl)benzamide 、 水 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 4-benzyl-3,4-dihydro-6-(2-methoxyphenyl)-3-oxo-2-propyl-2H-1,4-benzoxazine
  参考文献：
  名称：

  Increasing appendage diversity on 3,4-dihydro-3-oxo-2H-1,4-benzoxazines via Aphos–Pd(OAc)2-catalyzed Suzuki–Miyaura cross-coupling of aryl chlorides

  摘要：

  A library of 32 members of 3,4-dihydro-3-oxo-2H-1,4-benzoxazines has been synthesized from two substituted 2-aminophenols via microwave-assisted one-pot regioselective annulation of 2-bromoalkanoates and subsequent Suzuki-Miyaura cross-coupling of the chloro-substituted scaffolds. The latter transformation was carried out using our Aphos-Pd(OAc)(2) catalyst and the coupling of the aryl chlorides with arylboronic acids proceeded under mild reaction conditions at 60-80 degrees C in THF-H2O (10:1) in the presence of K3PO4 center dot 3H(2)O as the base to furnish the corresponding biaryl products in 80-98% yields. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.09.057
• 作为产物：
  描述：

  4-氯-2-氨基苯酚 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 2-benzylamino-4-chlorophenol
  参考文献：
  名称：

  3，4-二氢-2H-1，4-苯并恶嗪-2-乙酸酯和相关化合物的合成。

  摘要：

  4-(2-羟基苯氨基)-2-丁烯酸酯(3)、-2-丁烯腈及其3-苯基类似物(8)的分子内Michael加成反应，分别以良好的产率得到了3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-2-乙酸酯(4)、-2-乙腈(6)及其3-苯基类似物(9)。此外，3,4-二氢-3-氧代-2H-1,4-苯并噁嗪-2-乙酸酯(13)和3,4-二氢-2-(对硝基苄基)-2H-1,4-苯并噁嗪(16)分别通过富马酸氯甲酸单酯(11)和对硝基肉桂基溴(14)的加成反应，从2-羟基苯胺(1)合成得到。为了考察2H-1,4-苯并噁嗪类似物的生物活性，合成了2-(2-二烷基氨基乙基)-(18)和2-(2,2-二苯基乙基)-2H-1,4-苯并噁嗪(19, 20)。在所合成的化合物中，4b和19a在小鼠冲突实验中表现出显著的抗焦虑活性，而18a-c的草酸盐则显示出强效的抗惊厥活性。

  DOI：

  10.1248/cpb.34.130

文献信息

• Syntheses of 3,4-dihydro-2H-1,4-benzoxazine-2-acetates and related compounds.
  作者：YUTAKA MASUOKA、TSUNEHIKO(deceased) ASAKO、GIICHI GOTO、SHUNSAKU NOGUCHI

  DOI：10.1248/cpb.34.130

  日期：——

  The intramolecular Michael addition of 4-(2-hydroxyanilino)-2-butenoates (3), -2-buteno-nitrile, and their 3-phenyl analogs (8) gave 3, 4-dihydro-2H-1, 4-benzoxazine-2-acetates (4), -2-acetonitrile (6), and their 3-phenyl analogs (9), respectively, in good yields. In addition, 3, 4-dihydro-3-oxo-2H-1, 4-benzoxazine-2-acetates (13) and 3, 4-dihydro-2-(p-nitrobenzyl)-2H-1, 4-benzoxazine (16) were synthesized from 2-hydroxyanilines (1) by the addition reaction of fumaric acid chloride monoester (11) and p-nitrocinnamyl bromide (14), respectively. In order to examine the biological activities of the 2H-1, 4-benzoxazine analogs, 2-(2-dialkylaminoethyl)-(18) and 2-(2, 2-diphenylethyl)-2H-1, 4-benzoxazines (19, 20) were prepared.Among the compounds synthesized, 4b and 19a showed considerable anxiolytic activity in the conflict test in rats, while the oxalates of 18a-c showed potent anticonvulsant activity.

  4-(2-羟基苯氨基)-2-丁烯酸酯(3)、-2-丁烯腈及其3-苯基类似物(8)的分子内Michael加成反应，分别以良好的产率得到了3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-2-乙酸酯(4)、-2-乙腈(6)及其3-苯基类似物(9)。此外，3,4-二氢-3-氧代-2H-1,4-苯并噁嗪-2-乙酸酯(13)和3,4-二氢-2-(对硝基苄基)-2H-1,4-苯并噁嗪(16)分别通过富马酸氯甲酸单酯(11)和对硝基肉桂基溴(14)的加成反应，从2-羟基苯胺(1)合成得到。为了考察2H-1,4-苯并噁嗪类似物的生物活性，合成了2-(2-二烷基氨基乙基)-(18)和2-(2,2-二苯基乙基)-2H-1,4-苯并噁嗪(19, 20)。在所合成的化合物中，4b和19a在小鼠冲突实验中表现出显著的抗焦虑活性，而18a-c的草酸盐则显示出强效的抗惊厥活性。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Formal [4 + 2] Cycloaddition of <i>o</i>-Aminophenol Derivatives with Propargylic Esters for Synthesis of Optically Active 3,4-Dihydro-2<i>H</i>-1,4-benzoxazines
  作者：Zhen-Ting Liu、Ya-Hui Wang、Fu-Lin Zhu、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00322

  日期：2016.3.4

  The first copper-catalyzed asymmetric formal [4 + 2] cycloaddition of o-aminophenol derivatives with propargylic esters as the bis-electrophilic C2 synthons for the stereoselective construction of chiral 2,3,4-trisubstituted 2H-1,4-benzoxazines bearing an exocyclic double bond has been developed. By using a structurally modified chiral ketimine P,N,N-ligand, a wide range of optically active 2H-1,4-benzoxazines

  首次铜催化邻氨基苯酚衍生物与炔丙酸酯作为双亲电子C2合成子的不对称[4 + 2]环加成，用于立体选择性地构建手性2,3,4-三取代的2 H -1,4-苯并恶嗪轴承已经开发了环外双键。通过使用结构改性的手性酮亚胺P，N，N-配体，可以高收率和极好的对映选择性（高达97％ee）制备各种光学活性的2 H -1,4-苯并恶嗪。
• Vinyl selenones: annulation agents for the synthesis of six-membered benzo-1,4-heterocyclic compounds
  作者：Luana Bagnoli、Sara Casini、Francesca Marini、Claudio Santi、Lorenzo Testaferri

  DOI：10.1016/j.tet.2012.11.036

  日期：2013.1

  cascade of benzo 1,2-diols, 1,2-thiols and 2-(benzylamino)phenols with stable and easily available vinyl selenones affords differently substituted 2,3-dihydro-1,4-benzodioxines, benzodithiines and 3,4-dihydro-2H-1,4-benzoxazines in good yields. The same procedure has been extended to the synthesis of 1,2,3,4-tetrahydroquinoxalines. All of these heterocycles are present in a variety of biologically active

  描述了一种新颖且通用的六元双环苯并稠合的1,4-杂环的方法。苯并1,2-二醇，1,2-硫醇和2-（苄氨基）苯酚与稳定且易于获得的乙烯基硒酮的加成环合级联反应提供了不同取代的2,3-二氢-1,4-苯并二恶英，苯并二噻吩和3 ，4-二氢-2 H -1,4-苯并恶嗪的收率很高。相同的程序已扩展到1,2,3,4-四氢喹喔啉的合成。所有这些杂环都存在于多种生物活性化合物中。
• One‐Pot Cascade Transformation of Glucal into Structurally Diverse Drug‐Like Scaffolds
  作者：Hui Yao、Ronny Willam、Siming Wang、Jingxi He、Tai Guo、Xue‐Wei Liu

  DOI：10.1002/asia.201900844

  日期：2019.11.18

  A diversity-oriented synthesis strategy to produce three types of structurally drug-like N-heterocyclic-fused rings has been developed from abundant biomass-derived d-glucal, aniline and water in a stereoselective manner. The overall transformation which entails a cascade of Ferrier reaction and 4π conrotatory imino-Nazarov cyclization was performed in one-pot allowing convenient preparation of scaffolds

  已经从丰富的生物质衍生的d-葡萄糖，苯胺和水中以立体选择性的方式开发了以多样性为导向的合成策略，该策略可生产三种类型的结构类似药物的N-杂环稠合环。整个转化过程包括一级费雷尔反应和4π旋转亚氨基-纳扎罗夫环化反应，可在一锅中完成，从而可以从相对简单的起始原料方便地制备具有高分子复杂性的支架。尽管使用邻位未取代的仲苯胺作为底物很容易获得二氢吲哚稠合的产物，但与邻羟基苯胺的反应却提供了稠合的1,4-苯并恶嗪。在这两种情况下，InBr3都充当路易斯酸催化剂。通过将InBr3更改为Ln（OTf）3，
• A metal catalyst-free and one-pot synthesis of (3,4-dihydro-2H-benzo[b][1,4]oxazin-2-yl)methanol derivatives in water
  作者：Shambhu Nath Singh、Sarva Jayaprakash、K. Venkateshwara Reddy、Ali Nakhi、Manojit Pal

  DOI：10.1039/c5ra14478g

  日期：——

  Regioselective synthesis of (3,4-dihydro-2H-benzo[b][1,4]oxazin-2-yl)methanols have been accomplished via a greener method.

  区域选择性的合成(3,4-二氢-2H-苯并[b][1,4]恶嗪-2-基)甲醇已经通过一种更环保的方法完成。