6-methyl-3,5-dinitro-2-(2-phenylhydrazinyl)pyridine | 25864-38-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 6-methyl-3,5-dinitro-2-(2-phenylhydrazinyl)pyridine
• 英文别名: 2-phenylhydrazo-3,5-dinitro-6-methylpyridine；2-methyl-3,5-dinitro-6-(2-phenylhydrazinyl)pyridine；1-(6-Methyl-3,5-dinitropyridin-2-yl)-2-phenylhydrazine
• CAS: 25864-38-4
• 化学式: C₁₂H₁₁N₅O₄
• 分子量: 289.25
• InChiKey: QPDXMOLYTKHMDW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  129
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-methyl-3,5-dinitro-2-(2-phenylhydrazinyl)pyridine 在 硝酸 作用下， 反应 2.08h， 以71.2%的产率得到6-methyl-3,5-dinitro-2-[(E)-phenyldiazenyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  偶氮键的构型及其对6-甲基-3,5-二硝基-2-[（（E）-苯基二氮烯基）吡啶]的分子和晶体结构，IR和拉曼光谱以及电子性质的影响–量子化学DFT计算

  摘要：

  已经通过X射线衍射和量子化学DFT计算确定了6-甲基-3,5-二硝基-2-[（（E）-苯基二氮烯基）吡啶]的晶体和分子结构。晶体为单斜晶体，Z = 4的空间群Cc（9号），晶胞参数为：a  = 12.083（7），b  = 12.881（6），c  = 8.134（3）Å，β  = 97.09（5 ）°。偶氮桥出现在反式C2-N2-N2'-C1'扭转角为-178.6（3）°，而苯基和吡啶环平面之间的二面角为3.5（2）°。在80-350 K的温度范围内测得的红外光谱和拉曼光谱以及使用B3LYP / 6-311G（2d，2p）方法进行的量子化学计算证实了偶氮桥的反式构型在能量上最稳定，可以确定能量的其他虚拟结构。观察到的效果用于讨论所研究化合物的振动动力学。顺式与反式之间的能隙构象子等于1.054 eV（0.03873 Hartree）。电子吸收光谱和发射光谱已根据DFT计算进行了测量和分析

  DOI：

  10.1016/j.saa.2017.10.053
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-5-硝基-6-甲基吡啶 在 硫酸 、 氢氟酸 、 硝酸 、 硼酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.03h， 生成 6-methyl-3,5-dinitro-2-(2-phenylhydrazinyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  3,5-二硝基-2-(2-苯肼基)吡啶及其4-和6-甲基衍生物的理论和实验NMR数据

  摘要：

  摘要 3,5-二硝基-2-(2-苯基肼基)吡啶及其甲基衍生物：4-甲基-3,5-二硝基-2-(2-苯基肼基)吡啶和6-甲基-3,5-二硝基-2 -(2-苯基肼基)吡啶被合成并通过1 H NMR和13 C NMR表征。还进行了计算，其中使用密度泛函理论 (DFT) 和 6-31G(d,p) 和 6-311G(d,p) 基组优化了上述分子。对于所有研究的分子，最低能量是使用 6-311G(d,p) 基组获得的。对 6-311G 和 6-311++G 和 6-311G ** 基组进行了 GIAO/DFT（规范不变原子轨道/密度泛函理论）计算，以确定质子和碳的化学位移，并发现它们是接近实验值。还发现氢原子（在2-NH基团中）和氧原子（吡啶-3-NO 2 ）之间存在分子内氢键。此外，吡啶环和吸电子 3-硝基之间的共振以及该环和 NH 基团的孤电子对之间的共振有利于结构的共面性；这意味着由上述分子内氢键形成的螯合环几乎与吡啶环共面。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2013.03.052

文献信息

• Conformation of the hydrazo bond in new 2-methyl-3,5-dinitro-6-(2-phenylhydrazinyl)pyridine and its influence on the structural and optic properties – Quantum chemical DFT calculations
  作者：Jacek Michalski、Zygmunt Stoczewski、Szczepan Roszak、Edyta Kucharska、Iwona Bryndal、Lucyna Dymińska、Radosław Lisiecki、Jerzy Hanuza

  DOI：10.1016/j.saa.2023.123760

  日期：2024.3

  The X-ray diffraction studies revealed that the compound crystallises in the centrosymmetric monoclinic space group P21/n, with two symmetry-independent molecules in the asymmetric unit with Z = 8. Hydrazo bridge C-NH-NH-C links two fragments composed of phenyl ring and pyridine unit substituted with methyl and nitro groups. Such a structure was confirmed by 1H and 13C NMR studies as well as IR, Raman

  合成了一种新的甲基-二硝基-苯肼基-吡啶衍生物[2-甲基-3,5-二硝基-6-(2-苯肼基)吡啶]，并通过结构和光谱测量对其进行了表征。 X射线衍射研究表明，该化合物在中心对称单斜空间群P 2 1 / n中结晶，在Z = 8的不对称单元中具有两个对称独立分子。腙桥C-NH-NH-C连接两个片段由苯环和被甲基和硝基取代的吡啶单元组成。这种结构通过1 H 和13 C NMR 研究以及红外、拉曼、紫外-可见和发射光谱得到证实。使用量子化学 DFT 计算分析结果。本文报告了该部分的振动特性并讨论了动力学特性。识别了肼桥典型的全套简正模式，并将其分配给各自的红外和拉曼波段。结构和光谱研究的结果用于寻找 θ–NH-NH-ψ 系统的构象与其光学性质之间的依赖性。实验紫外-可见光谱和发射光谱根据计算的单线态和三线态进行了讨论，这些状态允许分配源自亚肼基桥系统电子的独特光谱模式。