o-chlorophenylallyl methyl carbonate | 1186634-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-chlorophenylallyl methyl carbonate
• 英文别名: 3-(2-chlorophenyl)prop-2-enyl methyl carbonate
• CAS: 1186634-64-9
• 化学式: C₁₁H₁₁ClO₃
• 分子量: 226.66
• InChiKey: DXOTYVSSIRXOTB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.14
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5,6,7-四氢噻吩并[3.2-c]吡啶 、 o-chlorophenylallyl methyl carbonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 1-((11bS)-2,6-diphenyldinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)-1,2,3,4-tetrahydroquinoline 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铱催化的N-芳基亚磷酰胺配体的不对称烯丙基胺化反应

  摘要：

  A series of N-aryl phosphoramidite ligands were synthesized, and the iridium complexes derived from these novel ligands were proven to be efficient catalysts for asymmetric intermolecular allylic amination reactions. This C-N bond forming process readily accommodates a diverse range of amines and allylic carbonates, especially for the previously challenging ortho-substituted cinnamyl substrates. Moreover, isolation and characterization of the corresponding (pi-allyl)-iridium complex K1 reveal that the active iridacycle is generated through a C(sp(2))-H bond insertion of tetrahydroquinoline of the ligand.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.6b00339
• 作为产物：
  描述：

  2-chlorocinnamaldehyde 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 o-chlorophenylallyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  三元催化使三组分不对称烯丙基烷基化成为手性 α,α-二取代酮的简明轨迹

  摘要：

  涉及通过 Aldol、Mannich 和 Michael 加成拦截鎓叶立德与相应的台式受体的多组分反应已证明在合成化学中具有广泛的应用。然而，由于这些原位生成的中间体的高反应性和瞬时存活，取代型拦截过程，尤其是不对称催化形式，至今仍是未知的。在此，通过采用非手性 Pd 络合物 Rh 2 (OAc) 4的三元协同催化，公开了 α-重氮羰基化合物与醇和碳酸烯丙酯的三组分不对称烯丙基化反应。, 和手性磷酸 CPA。该方法代表了通过 S N 1 型捕获过程的三组分不对称烯丙基烷基化的第一个示例，该过程涉及两种活性中间体 Pd-烯丙基物质和源自鎓叶立德的烯醇的聚合组装，提供了快速获得手性 α,α-二取代酮，产率好至高，对映选择性高至优异。结合实验和计算研究揭示了这种新型三组分反应的机制，包括 Xantphos 配体的关键作用和对映选择性的起源。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c09148

文献信息

• Highly regioselective iridium-catalyzed and samarium-promoted coupling of allylic carbonates with ketones: a new approach towards homoallylic alcohols
  作者：Wei Liu、Liang Zhang、Weikang Yang、Xiaoming Zhao

  DOI：10.1039/c3ra43199a

  日期：——

  A highly regioselective Ir-catalyzed and Sm-promoted coupling of allylic carbonates with ketones has been realized, which provides the homoallylic alcohols in up to 89% yields. This strategy gives a convenient method for the synthesis of liquid crystals with a mono-fluorinated quaternary carbon chain.

  已经实现了烯丙基碳酸酯与酮的高度区域选择性的Ir催化和Sm促进的偶联，其以高达89％的产率提供了均烯丙基醇。该策略为合成具有单氟化季碳链的液晶提供了一种方便的方法。
• Palladium-Catalyzed Intermolecular Allylic Dearomatization Reaction of α-Substituted β-Naphthol Derivatives: Scope and Mechanistic Investigation
  作者：Chun-Xiang Zhuo、Shu-Li You

  DOI：10.1002/adsc.201400154

  日期：2014.6.16

  A highly efficient dearomatization reaction of α‐substituted β‐naphthols with excellent chemoselectivity and regioselectivity has been developed. Mechanistic studies demonstrated that the dearomatized alkylation product is the thermodynamically more stable compound. The etherification product could be further transformed to the dearomatization product.

  已经开发出一种高效的α-取代的β-萘酚脱芳香化反应，具有出色的化学选择性和区域选择性。机理研究表明，脱芳烃化的烷基化产物是热力学上更稳定的化合物。醚化产物可以进一步转化为脱芳烃化产物。
• 铜/铱协同催化不对称烯丙基化/2-氮杂-Cope重排反应及其应用
  申请人：武汉大学

  公开号：CN111689887B

  公开（公告）日：2022-04-01

  本发明公开了一种通过新型的铜/铱协同催化的亚甲胺叶立德参与的烯丙基化/2‑氮杂‑Cope重排反应合成具有手性的多取代高烯丙胺衍生物，其合成方法为：在有机溶剂中，在惰性气体保护下，以烯丙基碳酸酯和氨基酸衍生的亚胺作为原料，以铜络合物和铱络合物为共催化剂，加入碳酸铯，在25℃温度下反应12‑24小时，加入高沸点溶剂25‑100℃温度下继续反应4‑24小时，经水解、保护等后处理通过柱层析得到目标化合物。
• Synergistic Ir/Cu Catalysis for Asymmetric Allylic Alkylation of Oxindoles: Enantio‐ and Diastereoselective Construction of Quaternary and Tertiary Stereocenters
  作者：Tianhong Wang、Youbin Peng、Guanlin Li、Yicong Luo、Yong Ye、Xiaohong Huo、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/chem.202101267

  日期：2021.7.16

  quaternary and tertiary stereogenic centers are privileged structural motifs, which widely exist in pharmaceutical and natural products. Herein, a highly regio-, enantio-, and diastereoselective allylic alkylation of 3-alkyl oxindoles through synergistic iridium and copper catalysis is described, which provides a series of 3,3-disubstituted oxindole derivatives containing adjacent quaternary and tertiary

  带有四级和三级立体中心的 3,3-二取代 oxindoles 是特权结构基序，广泛存在于药物和天然产品中。在此，描述了通过协同的铱和铜催化对 3-烷基羟吲哚进行高度区域选择性、对映选择性和非对映选择性烯丙基烷基化，该方法以优异的产率提供了一系列含有相邻季和叔立体中心的 3,3-二取代羟吲哚衍生物、对映体过量和非对映体比率（对于 30 个实例，高达 97% 的产率、>99% ee 和 >20:1 dr）。该方法提供独特的支化选择性、出色的对映选择性和非对映选择性以及良好的功能兼容性。
• Sequential <scp>Ir‐Catalyzed</scp> Allylation/ <scp>2‐aza‐Cope</scp> Rearrangement Strategy for the Construction of Chiral Homoallylic Amines ^†
  作者：Ruo‐Qing Wang、Chong Shen、Xiang Cheng、Zuo‐Fei Wang、Hai‐Yan Tao、Xiu‐Qin Dong、Chun‐Jiang Wang

  DOI：10.1002/cjoc.202000065

  日期：2020.8

  Sequential Ir‐catalyzed asymmetric allylation/2‐aza‐Cope rearrangement of arylidene aminomalonates with allylic carbonates was successfully developed, and a variety of enantioenriched homoallylic amine derivatives were obtained in high yields with good chirality transfer and excellent E /Z ‐geometry control (up to 99% yield, 96% ee). Compared with previous dual catalytic system established for this

  成功开发了芳基碳酸烯丙酯与芳基碳酸丙二酯的Ir催化不对称烯丙基化/ 2-氮杂-Cope重排，并以高收率获得了多种对映体富集的均烯丙基胺衍生物，具有良好的手性转移和出色的E / Z几何控制（向上达到99％的收率，96％ee）。与为该转化建立的先前的双催化系统相比，当前的单金属催化系统采用了容易获得的起始原料，提供了更简单，更实用的方案。