4-(p-Chlor-phenoxymethyl)-cyclohexanon | 18478-90-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-(p-Chlor-phenoxymethyl)-cyclohexanon
• 英文别名: 4-((4-chlorophenoxy)methyl)cyclohexanone
• CAS: 18478-90-5
• 化学式: C₁₃H₁₅ClO₂
• 分子量: 238.714
• InChiKey: CYZILXRMAOWERT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.48
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(p-Chlor-phenoxymethyl)-cyclohexanon 在 三氟化硼乙醚 、 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 5β-<4-Chlor-phenoxymethyl>-2-oxo-1α-(3-oxo-butyl)-cycloheptan-1β-carbonsaeure-ethylester
  参考文献：
  名称：

  （±）-芸香酚的全合成及相关研究

  摘要：

  描述了到1,7-二甲基双环[4.3.1] decan-10-ols 16e，19e和79的立体选择路线，以及它们的甲磺酸盐衍生物随后重排为相应的氢azulenes 22、27和81的过程。双环[4.3.1]癸烷中间体的合成从2-碳乙氧基环庚酮开始，并通过与甲基乙烯基酮缩合并在硫酸中环化生成的2-碳乙氧基-2-（3-氧代丁基）-环庚酮进行。由此获得的衍生的双环[4.3.1]癸烯酮羧酸34和69的选择性还原，产生了上述的氢化az烯前体。7-羟甲基取代的氢杂唑衍生物82通过氧化成相应的酸83，用重氮甲烷酯化并将所得酯84碱性异构化为差向异构体85，将其转化为（±）戊烯醇（87）。用甲基锂处理酯84得到7-表丁烯醇（86），而酯85得到（±）-丁烯酚（87）。在该合成方案的初始阶段，将对氯苯醚用作羟甲基官能团的保护基团，其最终被转化为芸香醇的C-7异丙醇基团。通过用氨中的锂将其还原为对酸不稳定的烯醇醚，可以轻松除去该保护基。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82767-8
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 4-(p-Chlor-phenoxymethyl)-cyclohexanon
  参考文献：
  名称：

  （±）-芸香酚的全合成及相关研究

  摘要：

  描述了到1,7-二甲基双环[4.3.1] decan-10-ols 16e，19e和79的立体选择路线，以及它们的甲磺酸盐衍生物随后重排为相应的氢azulenes 22、27和81的过程。双环[4.3.1]癸烷中间体的合成从2-碳乙氧基环庚酮开始，并通过与甲基乙烯基酮缩合并在硫酸中环化生成的2-碳乙氧基-2-（3-氧代丁基）-环庚酮进行。由此获得的衍生的双环[4.3.1]癸烯酮羧酸34和69的选择性还原，产生了上述的氢化az烯前体。7-羟甲基取代的氢杂唑衍生物82通过氧化成相应的酸83，用重氮甲烷酯化并将所得酯84碱性异构化为差向异构体85，将其转化为（±）戊烯醇（87）。用甲基锂处理酯84得到7-表丁烯醇（86），而酯85得到（±）-丁烯酚（87）。在该合成方案的初始阶段，将对氯苯醚用作羟甲基官能团的保护基团，其最终被转化为芸香醇的C-7异丙醇基团。通过用氨中的锂将其还原为对酸不稳定的烯醇醚，可以轻松除去该保护基。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82767-8

文献信息

• Platinum‐Catalyzed α,β‐Desaturation of Cyclic Ketones through Direct Metal–Enolate Formation
  作者：Ming Chen、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.202013628

  日期：2021.3.29

  ketones to their conjugated α,β‐unsaturated counterparts is reported in this full article. A unique diene‐platinum complex was identified to be an efficient catalyst, which enables direct metal‐enolate formation. The reaction operates under mild conditions without using strong bases or acids. Good to excellent yields can be achieved for diverse and complex scaffolds. A wide range of functional groups, including

  这篇全文报道了铂催化环状酮去饱和为其共轭的α，β-不饱和对应物。独特的二烯铂络合物被认为是一种有效的催化剂，可直接形成金属烯醇盐。该反应在温和条件下进行，无需使用强碱或强酸。对于各种复杂的脚手架，可以实现良好的优良产量。宽泛的官能团，包括对酸，碱/亲核试剂或钯物种敏感的官能团是可以耐受的，这代表了与其他已知的去饱和方法不同的特征。从机理上讲，这种铂催化表现出快速且可逆的α-去质子化，然后是决定速率的β-氢消除过程，这不同于先前的Pd催化的去饱和方法。