(2R)-methyl N-acetyl-5,6-didehydropipecolate | 548490-89-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R)-methyl N-acetyl-5,6-didehydropipecolate
• CAS: 548490-89-7
• 化学式: C₉H₁₃NO₃
• 分子量: 183.207
• InChiKey: SCWKRJJSDGYXIG-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.68
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  46.61
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-methyl N-acetyl-5,6-didehydropipecolate 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 18.0h， 以84%的产率得到(2R)-methyl N-acetylpipecolate
  参考文献：
  名称：

  One-pot tandem enantioselective hydrogenation–hydroformylation synthesis of cyclic α-amino acids

  摘要：

  五元和六元环状氨基酸可以通过一锅法联用铑-DuPHOS催化的不对称氢化和铑催化的氢甲酰化-环化反应高产率地制备，且具有高对映体过量（>95%）。该合成过程仅使用铑-DuPHOS作为唯一催化剂即可实现。

  DOI：

  10.1039/b209087m
• 作为产物：
  描述：

  2-n-(乙酰基氨基)-二甲基膦乙酸甲酯 在 1,2-bis[(2S,5S)-2,5-diethylphospholano]benzene(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 1,1,2,3-四甲基胍 、 氢气 、 对苯二酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、2.76 MPa 条件下， 反应 75.0h， 生成 (2R)-methyl N-acetyl-5,6-didehydropipecolate
  参考文献：
  名称：

  One-pot tandem enantioselective hydrogenation–hydroformylation synthesis of cyclic α-amino acids

  摘要：

  五元和六元环状氨基酸可以通过一锅法联用铑-DuPHOS催化的不对称氢化和铑催化的氢甲酰化-环化反应高产率地制备，且具有高对映体过量（>95%）。该合成过程仅使用铑-DuPHOS作为唯一催化剂即可实现。

  DOI：

  10.1039/b209087m

文献信息

• A highly enantioselective synthesis of cyclic α-amino acids involving a one-pot, single catalyst, tandem hydrogenation–hydroformylation sequenceElectronic supplementary information (ESI) available: experimental information. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b200374k/
  作者：Euneace Teoh、Eva M. Campi、W. Roy Jackson、Andrea J. Robinson

  DOI：10.1039/b200374k

  日期：2002.4.19

  Tandem enantioselective hydrogenation followed by a hydroformylation–cyclisation sequence leading to cyclic α-amino acids with ee’s >95% can be achieved in a single pot, one catalyst system by successive reactions of prochiral dienamide esters with H2 followed by H2/CO using Rh(I)-DuPHOS.

  通过使用Rh(I)-DuPHOS催化剂，采用一次性反应体系实现的串联对映选择性氢化，随后进行水合羰基化-环化序列，可以获得环状α-氨基酸，其光学纯度（ee）超过95%。该过程是通过前手性二烯酰胺酯与H2的连续反应，随后与H2/CO反应完成的。