diethyl trifluoroacetamidomalonate | 76699-09-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl trifluoroacetamidomalonate
• 英文别名: diethyl trifluoroacetylaminomalonate；trifluoroacetylaminomalonic acid diethyl ester；Trifluoracetaminomalonsaeure-diaethylester；1,3-Diethyl 2-(2,2,2-trifluoroacetamido)propanedioate；diethyl 2-[(2,2,2-trifluoroacetyl)amino]propanedioate
• CAS: 76699-09-7
• 化学式: C₉H₁₂F₃NO₅
• mdl: MFCD11616710
• 分子量: 271.193
• InChiKey: IKULJLHFWHSYLT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl trifluoroacetamidomalonate 在 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 trans-ethyl 4,4-diethoxycarbonyl-4-<(3-methylbut-2-enyl)trifluoroacetylamino>but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  氯化二乙基铝的分子内烯型反应的高加速和非对映选择性。初步沟通

  摘要：

  的吡咯烷2和10通过热烯反应在+ 70°和+ 180°从（获得Ž）-4-氮杂-1,6-二烯1和从（ê）-4-氮杂- 1,6 -二烯9的比例分别为75:25和50:50。另一方面，这些环化反应在二乙基铝氯化物存在下于-78°和-35°容易进行，从而高产率地从1（具有100％）和9（具有89％非对映选择性）反式吡咯烷2。

  DOI：

  10.1002/hlca.19800630728
• 作为产物：
  描述：

  氨基丙二酸二乙酯 、 三氟乙酸酐 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.17h， 以87%的产率得到diethyl trifluoroacetamidomalonate
  参考文献：
  名称：

  Kennewell, Peter D.; Matharu, Saroop S.; Taylor, John B., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1980, p. 2542 - 2548

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of Protected 3,4- and 2,3-Dimercaptophenylalanines as Building Blocks for <i>Fmoc</i>-Peptide Synthesis and Incorporation of the 3,4-Analogue in a Decapeptide Using Solid-Phase Synthesis
  作者：Isita Banerjee、Keshab Ch Ghosh、Emmanuel Oheix、Marion Jean、Jean-Valère Naubron、Marius Réglier、Olga Iranzo、Surajit Sinha

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02359

  日期：2021.2.5

  substitution of a protected aminomalonate on 3,4- and 2,3-dimercaptobenzyl bromide derivatives. The dithiol functions were protected as thioketals, and the key precursors, diphenylthioketal-protected dimercaptobenzyl bromides, were synthesized via two distinct routes from either dihydroxy benzoates or toluene-3,4-dithiol. Racemic mixtures of the fully protected amino acids were separated by chiral HPLC into

  3，4-二巯基苯丙氨酸和2，3-二巯基苯丙氨酸是通过3，4-和2，3-二巯基苄基溴衍生物上受保护的氨基丙二酸酯的亲核取代首次合成的。二硫醇官能团被保护为硫缩酮，关键的前体，二苯硫基缩酮保护的二巯基苄基溴，是通过两条不同的路线由二羟基苯甲酸酯或甲苯3,4-二硫醇合成的。通过手性HPLC将完全保护的氨基酸的外消旋混合物分离成相应的对映异构体。可以基于X射线晶体学和VCD / DFT测量来分配3,4-和2,3-模拟的绝对构型。与氧化汞和四氟硼酸水溶液反应后，噻托金属基团脱保护，然后用H 2处理在氩气氛下用S气获得相应的二巯基氨基酸。使用标准的固相肽合成法将光学纯的1 - Fmoc保护的3，4-类似物（S-对映异构体）成功地掺入十肽中。因此，现在可以通过简单的合成方法获得二硫代烯官能化的肽，这将为催化，诊断和纳米技术领域的研究提供新的分子工具。
• Enantioselective synthesis of (+)-α-allokainic acid by asymmetric lewis acid-mediated intramolecular ene reaction
  作者：W. Oppolzer、C. Robbiani、K. Bättig

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82424-8

  日期：1984.1

  8d→14d (Scheme 4) is a 1̃00%, diastereo- and 90% enantioselective intramolecular ene reaction proceeding at 35° on treatment of 8d with Me2A1C1. Saponification of 14d regenerated the auxiliary chiral alcohol and yielded (+)-1 on subsequent decarboxylation. In the analogous cyclization 11d→15d the sense of asymmetric induction (78% d.e.) was opposite as confirmed by the conversion of 15d to (-)-α-allokainic

  已经通过四个合成操作的序列制备了用于顺式-β-氯丙烯酸和（-）-8-苯基薄荷醇的酯的-（+）-α-脲基壬二酸（（+）- 1）。关键步骤8d→14d（方案4）是在1°00％，对映体和90％对映选择性分子内烯反应中，用Me 2 AlCl处理8d时在35°进行的反应。14d的皂化作用可再生辅助手性醇，并在随后的脱羧反应中产生（+）- 1。在类似的环化反应11d→15d中，不对称诱导（78％de）的感觉是相反的，这一点已通过15d转化为（-）-α-allokainicacid的方法得到了证实。
• High Asymmetric Induction in<i>Lewis</i>Acid-Promoted Intramolecular Ene-Type Reactions: A diastereo- and enantioselective synthesis of (+)-α-allokainic acid. Preliminary Communication
  作者：Wolfgang Oppolzer、Christian Robbiani、Kurt Bättig

  DOI：10.1002/hlca.19800630729

  日期：1980.10.29

  The monocyclic amino diacid (+)-α-allokainic acid 1 has been prepared enantioselectively from the ester of cis-β-chloroacrylic acid and (−)-8-phenylmenthol by a series of four synthetic operations in over 15% yield. The crucial step is the intramolecular ‘ene-type’ reaction of the (Z)-diene 4 which on treatment with a mild Lewis acid undergoes a highly accelerated, dia- and enantiostereoselective cyclization

  通过一系列四个合成操作，由顺式-β-氯丙烯酸和（-）-8-苯基薄荷醇的酯对映选择性地制备单环氨基二酸（+）-α-链烷酸1，收率超过15％。关键步骤是（Z）-二烯4的分子内“烯型”反应，在用弱路易斯酸处理后，它会经历高度加速的对-对映体和对映体对映选择性环化反应，得到吡咯烷6和7的比例为95 ：5 （方案3）。随后的酯水解再生了辅助手性醇。（E）-二烯5的类似环化提供了由6和7组成的15:85混合液，通过改变烯酸酯的几何形状显示出有效的光诱导逆转。
• 一种吲哚甘氨酸的合成方法
  申请人：常州大学

  公开号：CN106478485B

  公开（公告）日：2018-12-07

  本发明涉及一种吲哚甘氨酸的合成新方法，以吲哚1、酰胺基丙二酸酯2和氧化剂为原料，有机溶剂中氮气保护下加热至60‑100℃发生交叉脱氢偶联反应，得到取代的吲哚甘氨酸衍生物3，将所得产物在碱性条件下处理经水解脱羧得到4，再将4在碱性条件下水解脱保护，经酸化得到最终吲哚甘氨酸产物5。本发明采用吲哚、酰胺基丙二酸酯和氧化剂为原料，原料便宜易得，底物范围很广，官能团兼容性好，各种取代的吲哚和酰胺基丙二酸酯都能以较好的产率获得最终的吲哚甘氨酸。该方法具有合成路线短，反应原料低毒，分离提纯方便等许多优点，在合成这一类化合物上具有重要的实际应用价值。
• Kishida,Y.; Terada,A., Chemical and pharmaceutical bulletin, 1969, vol. 17, p. 2417 - 2423
  作者：Kishida,Y.、Terada,A.

  DOI：——

  日期：——